BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY 解反应的微分速率方程可写成 de 式中c,c分别代表FeCl,SnC的浓度，由反应的计量方程可得 2FeCl, + SnCl; →2FeCl,+SnCl, 1=0c 0 0 1=lc,=en0-x,）6=ew20w w 将上述关系式代入微分速率方程中，得 _cu--k,e2-xe-cw） 由题所给条件，知cA广2cB0 _d-3-k.(-x) 分离变量积分，得 w--a-可 将25℃时的实验数据代入上式，得 t/min 11 40 W102 22.94 42.62 57.79 65.6 80.93 ka(dmmolmin) 175.1 173.9 168.7 173.8 170.4 计算结果表明，k为常数，故该反应对FeCl3为二级，对SC12为一级，总反应为三级。25℃时，速率系 数的平均值为<水>=172.4dm6mo2min 5.反应2NO+2H,N+2H,0在700C时测得如下动力学数据 初始压力pkPa 初始速率voW/(kPamin) NO 50 20 048 024 20 0.12 设反应速率方程可写成：v=k,PNOP(H:P,求a、B和na+B),并计算p和kc。 解由动力学数据可看出 当pNO)不变时， B-a-心802=1即该反应对出为一级，B=: 1n(20/10) 当p(H)不变时 TEL010-64434903BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY TEL:010-64434903 4 解反应的微分速率方程可写成 A A B A k c c dt dc 2 - = 式中 cA, cB分别代表 FeCl3,SnCl2的浓度。由反应的计量方程可得 A A A B B A A A A A A A B c c x c c c x c x c x c c FeCl SnCl FeCl SnCl t t t ,0 ,0 ,0 ,0 ,0 ,0 ,0 3 2 2 4 2 1 2 1 (1 ) 0 0 2 2 0 = - = - + ® + = = 将上述关系式代入微分速率方程中,得 ) 2 1 (1 ) ( (1 ) ,0 ,0 2 2 ,0 ,0 A A A B A A A A k c x c c x dt dc x = - - - - 由题所给条件,知 cA,0=2cB,0 则 3 ,0 ,0 (1 ) (1 ) A A B A A k c c x dt d x = - - - 分离变量积分,得 ú û ù ê ë é - - = - - = -ò 1 (1 ) 1 2 1 (1 ) (1 ) ,0 ,0 0 3 2 A x A A A A B x x d x k c c t A 得 ú û ù ê ë é - - = 1 (1 ) 1 2 1 2 A,0 B,,) A A c c t x k 将 25℃时的实验数据代入上式，得 t/min 1 3 7 11 40 xA/10-2 22.94 42.62 57.79 65.63 80.93 kA/(dm6 ·mol-2 ·min-1) 175.1 173.9 168.7 173.8 170.4 计算结果表明,kA为常数,故该反应对 FeCl3为二级,对 SnCl2为一级,总反应为三级。25℃时，速率系 数的平均值为<kA>=172.4dm6 ·mol-2 ·min-1 5．反应 2NO+2H2→N2+2H2O 在 700℃时测得如下动力学数据： 初始压力 p0/kPa NO H2 初始速率 v0/(kPa·min-1) 50 20 0.48 50 10 0.24 25 20 0.12 设反应速率方程可写成: a b n [ ( )] [ ( )] p NO p H2 k = p ，求α、β和 n=(α+β),并计算 kp 和 kc。 解 由动力学数据可看出： 当 p(NO)不变时， 1 ln(20 /10) ln(0.48 / 0.24) ln( / ) ln( / ) 0,1 0,2 0,1 0,2 = = = p p n n b 即该反应对 H2为一级,β=1;； 当 p(H2)不变时, 2 ln(50 / 25) ln(0.48 / 0.12) ln( / ) ln( / ) 0,1 0,3 0,1 0,3 = = = p p v v a 即该反应对 NO 为二级,α=2;