BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY 总反应级数na+B=2+1=3 -dpldi 0.48kPa-min hI(NO,(SOKPa)'x20Pa =9.6x10-Pa-min k=k (RT)=9.6x10-Pa.min"x(8.3145J.mol-Kx973.15K)=628 dm.mol2.min 6.某些农药的水解反应是一级反应，而水解速率是考察其杀虫效果的重要指标。表示农药水解速率 的方法通常用水解速率常数或半衰期。 (1)敌敌畏在酸性介质中20℃的半衰期为61.5d,试求它20℃在酸性介质中的速率常数. (2)敌敌畏在酸性介质中70℃时的速率常数为0.173h,试求敌敌畏水解反应的活化能。 解()敌敌畏的水解反应是一级反应，其半衰期为 0=0693 K 多 k,-0693-0693-1l3x10d tn 61.5d (2)已知20℃敌敌畏水解速率常数为k=1.13×102-27.12×10h,70℃时k=0.173h.可求得敌 敌畏水解反应的活化能 1n2712x10-h E。=R =8.3145Jmol1.K4 0.173h 1 1 =7.520KJ-mol- 293.15K343.15K 7.反应A+2B一Y的速率方程为 =无，cc de ()c01 modmc-02 mol-m2,300K下反应20s后c=001 moldm3,问再反应20s后c= (2)反应物的初始浓度同上，定温400K下反应20s后cA=0.003918 mol-dm3,求反应的活化能。 解因为-上-C 所以速率方程变为：-正=k,c2c,=25k,= 积分上式可得：竹=L-1 Ca Cap ()k300Kr 11 C.C =90dm'.mol- 再继续反应20s,c-0.01 moldm k300K#= 11 解得c=0.00526 mol-dm TEL:010-64434903 BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY TEL:010-64434903 5 总反应级数 n=α+β=2+1=3 12 1 2 1 2 2 9.6 10 min (50 ) 20 0.48 min [ ( )] ( ) / - - - = ´ × ´ × = - = Pa kPa kPa kPa p NO p H dp dt k p ( ) 9.6 10 min (8.3145 973.15 ) 628 3 1 12 1 = = ´ × ´ × × ´ = - - - kc k p RT Pa J mol K K dm6 ·mol-2 ·min-1 6．某些农药的水解反应是一级反应,而水解速率是考察其杀虫效果的重要指标。表示农药水解速率 的方法通常用水解速率常数或半衰期。 （1）敌敌畏在酸性介质中 20℃的半衰期为 61.5d，试求它 20℃在酸性介质中的速率常数。 （2）敌敌畏在酸性介质中 70℃时的速率常数为 0.173h-1 ,试求敌敌畏水解反应的活化能。 解 (1) 敌敌畏的水解反应是一级反应，其半衰期为 A k t 0.693 1 2 = 则 2 1 1 2 1.13 10 61.5 0.693 0.693 - - = = = ´ d t d k A (2)已知 20℃敌敌畏水解速率常数为 kA=1.13×10-2d -1 =27.12×10-2h -1,70℃时 kA=0.173h-1。可求得敌 敌畏水解反应的活化能 1 1 2 1 1 1 1 2 ,1 ,2 7.520 343.15 1 293.15 1 0.173 27.12 10 ln 8.3145 1 1 ln - - - - - - = × ÷ ø ö ç è æ - ´ = × × ÷ ÷ ø ö ç ç è æ - ÷ ÷ ø ö ç ç è æ = KJ mol K K h h J mol K T T k k E R A A a 7．反应 A+2B→Y 的速率方程为 0.5 1.5 A A B A k c c dt dc - = (1) cA,0=0.1mol·dm-3 ,cB,0=0.2mol·dm-3,300K 下反应 20s 后 cA=0.01mol·dm-3，问再反应 20s 后 cA=？ (2) 反应物的初始浓度同上,定温 400K 下反应 20s 后 cA=0.003918mol·dm-3，求反应的活化能。 解 因为 B A B A B A c c c c = = n n ,0 ,0 所以速率方程变为： 0.5 1.5 1.5 2 2 (2 ) 2 A A A A A A A k c c k c k c dt dc - = = = ¢ 积分上式可得： ,0 1 1 A a c c k ¢t = - (1) 3 1 ,0 90 1 1 (300 ) - = × ÷ ÷ ø ö ç ç è æ ¢ = - dm mol c c k K t A A 再继续反应 20s, A,0 c¢ =0.01mol·dm-3 ÷ ÷ ø ö ç ç è æ ¢ - ¢ ¢ = ,0 1 1 (300 ) A A c c k K t 解得 3 0.00526 - c¢ A = mol × dm