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无水AC CH3 CH2CI CH2CH3+ HCI 0~25C 傅氏烷基化反应的历程,是无水三氯化铝等路易斯酸与卤代烷作用生成烷基正离子,然 后烷基正离子作为亲电试剂进攻苯环发生亲电取代反应 R++[AICl AIC] R AICIa +Hcl 三个碳以上的卤代烷进行烷基化反应时,常伴有异构化(重排)现象发生: CH(CH 3)2 CHCH.CH CH3 CH2CH2CI 无水AC3 异丙苯(65-69 正丙3135%)? 这是由于生成的一级烷基正碳离子易重排成更稳定的二级烷基正碳离子。因此,发生取 代反应时,异构化产物多于非异构化产物。更高级的卤代烷在苯环上进行烷基化反应时,将 会存在更为复杂的异构化现象。傅氏烷基化反应通常难以停留在一元取代阶段。要想得到 元烷基苯,必须使用过量的芳烃。傅氏酰基化反应常用的酰基化试剂为酰氯或酸酐。 CH CH3 HCI 苯乙酮 CHa- CH3 CH3COOH CH2-C 傅氏酰基化反应的历程 CI+ AlCl3 CH3C++ [AICI4I +慢 CH [AICl4 -CH3+ AIc +HClHCl + CH2CH3 0~ 2 5。C 无 水 AlCl3 + CH3CH2Cl 傅氏烷基化反应的历程,是无水三氯化铝等路易斯酸与卤代烷作用生成烷基正离子,然 后烷基正离子作为亲电试剂进攻苯环发生亲电取代反应。 - - R + AlCl3 HCl + [AlCl4 ] R R H [AlCl4 ] AlCl R+ Cl + 3 _ R + + + + 三个碳以上的卤代烷进行烷基化反应时,常伴有异构化(重排)现象发生: 异丙苯 正丙苯 这是由于生成的一级烷基正碳离子易重排成更稳定的二级烷基正碳离子。因此,发生取 代反应时,异构化产物多于非异构化产物。更高级的卤代烷在苯环上进行烷基化反应时,将 会存在更为复杂的异构化现象。傅氏烷基化反应通常难以停留在一元取代阶段。要想得到一 元烷基苯,必须使用过量的芳烃。傅氏酰基化反应常用的酰基化试剂为酰氯或酸酐。 无 水 + HCl AlCl3 Cl O + CH3 C O C CH3 苯乙酮 + CH3COOH O C CH3 AlCl O 3 O CH3 C O CH3 C + 无 水 傅氏酰基化反应的历程: C CH3 O O C CH3 CH3 C O + CH3 C O + AlCl + + 3 HCl - 快 [AlCl4 + ] H ③ C CH3 H ② ① 慢 + [AlCl4 AlCl3 + ] C Cl + O CH3 O - + + CH(CH 3 )2 CH2CH2CH3 ) + AlCl 无 水 3 CH + 3CH2CH2Cl 6 5 ( ~6 9 %) 3 1 ( ~3 5 % ?
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