酰基化反应不发生异构化,也不会发生多元取代。当苯环上连有强吸电子基如硝基、 羰基时,苯环上的电子云密度大大降低,不发生酰基化反应。 652加成反应 苯环虽然比较稳定,但在特定条件下,如催化剂、高温、高压、或光照,也可发生某 些加成反应,如加氢、加卤素等,表现出一定的不饱和性。但苯环的加成不会停留在环己 烯或环己烯的阶段,说明苯比环己二烯和环己烯都稳定, 4 3H Ni Ai 环己烷 3C 或紫外线 六氯环己烷 苯环上加氢、加卤素属于游离基型的加成反应。 63苯同系物侧链的反应 在紫外光照射或高温条件下,苯环侧链上的氢易被卤素(氯或溴)取代。侧链为两个 或两个碳以上的烷基时,卤代反应主要发生在a-碳原子上。 H2CI CHCI2 光照 十 或高温 光照或高温 光照或高温 氯化苄 苯二氯甲烷 苯三氯甲烷 CH2CH3 CHCHCH3 CH2CHCI 光 或高温 a-氯代乙苯 β-氯代乙苯 91% 苯环侧链的卤代反应与烷烃的卤代反应一样,属于游离基反应。 若苯的同系物与卤素在铁或三卤化铁存在下作用,则卤代反应发生在苯环上(属于亲 电取代反应),且主要取代侧链邻位和对位上的氢 CH2CH3 Fecl 邻氯乙苯 对氯乙苯 苯环不易被氧化,而苯环上的侧链却易被氧化。常用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钾 稀硝酸等。不论侧链长短,氧化反应总是发生在α-碳原子上,α-碳原子被氧化成羧基 H3 COOH KMnO./H酰基化反应不发生异构化，也不会发生多元取代。当苯环上连有强吸电子基如硝基、 羰基时，苯环上的电子云密度大大降低，不发生酰基化反应。 6.5.2 加成反应 苯环虽然比较稳定，但在特定条件下，如催化剂、高温、高压、或光照，也可发生某 些加成反应，如加氢、加卤素等，表现出一定的不饱和性。但苯环的加成不会停留在环己二 烯或环己烯的阶段，说明苯比环己二烯和环己烯都稳定。 环己烷 六氯环己烷 苯环上加氢、加卤素属于游离基型的加成反应。 6.5.3 苯同系物侧链的反应 在紫外光照射或高温条件下，苯环侧链上的氢易被卤素（氯或溴）取代。侧链为两个 或两个碳以上的烷基时，卤代反应主要发生在α-碳原子上。 Cl2 + CH3 CH2Cl CHCl 2 CCl3 光 照 或高温 Cl2 光 照 或高温 Cl2 光 照 或高温 氯化苄 苯二氯甲烷 苯三氯甲烷 CH2CH2Cl + Cl2 或高温 CH2CH3 光 + Cl CHCH3 α-氯代乙苯 β-氯代乙苯 91% 9% 苯环侧链的卤代反应与烷烃的卤代反应一样，属于游离基反应。 若苯的同系物与卤素在铁或三卤化铁存在下作用，则卤代反应发生在苯环上（属于亲 电取代反应），且主要取代侧链邻位和对位上的氢。 邻氯乙苯 对氯乙苯 苯环不易被氧化，而苯环上的侧链却易被氧化。常用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钾、 稀硝酸等。不论侧链长短，氧化反应总是发生在α-碳原子上，α-碳原子被氧化成羧基。 COOH + KMnO4 /H CH3 或 CH2CH3 CH2CH3 Cl + Cl FeCl3 Fe Cl2 + CH2CH3 180~ 250。 H Ni 加压 2 C + 3 或紫外线 光 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl + 2 . 3