COOH H2CH3 间苯二甲酸 但是,若侧链的α-碳原子上无氢原子,侧链不能被氧化 C(CH3) C(CH 3)3 在剧烈的条件下,苯环可被氧化生成顺丁烯二酸酐。 H-C o+4C0 400~500°C 顺丁烯二酸酐 66苯环上亲电取代反应的定位规律 661定位规律 当苯环上有一取代基时,再进行取代反应,理论上得到邻、间、对三种二元取代物的比 例应为2:2:1(因为有两个邻位、两个间位、一个对位)。然而实验事实并非如此,得 到的二元取代物往往仅有一种或两种的比例较高,为主要产物。例如甲苯进行硝化反应时, 硝基主要进入甲老的邻位和对位,并且该化反应比苯易。cH2 HNO H2SO4 邻硝鄯甲苯对硝基甲苯间硝基甲苯 而硝基苯再进行硝化反应时,硝基主要进入原硝基的间位,并且该硝化反应比苯困难。 N HNo, H2SO TNO2 % 上述实验事实说明,苯环上已有的取代基不仅影响第二个取代基进入苯环的难易,而且 还影响其进入苯环的位置。我们把苯环上原有取代基的这种作用,称为苯环上亲电取代反应苯甲酸 CH2CH3 CH3 KMnO4 /H COOH COOH + 间苯二甲酸 但是，若侧链的α-碳原子上无氢原子，侧链不能被氧化。 C(CH3 )3 CH3 C(CH3 )3 KMnO4 /H COOH + 在剧烈的条件下，苯环可被氧化生成顺丁烯二酸酐。 顺丁烯二酸酐 6.6 苯环上亲电取代反应的定位规律 6.6.1 定位规律 当苯环上有一取代基时，再进行取代反应，理论上得到邻、间、对三种二元取代物的比 例应为 2 ：2 ：1（因为有两个邻位、两个间位、一个对位）。然而实验事实并非如此，得 到的二元取代物往往仅有一种或两种的比例较高，为主要产物。例如甲苯进行硝化反应时， 硝基主要进入甲基的邻位和对位，并且该硝化反应比苯容易。 而硝基苯再进行硝化反应时，硝基主要进入原硝基的间位，并且该硝化反应比苯困难。 上述实验事实说明，苯环上已有的取代基不仅影响第二个取代基进入苯环的难易，而且 还影响其进入苯环的位置。我们把苯环上原有取代基的这种作用，称为苯环上亲电取代反应 O + CO2 + H2O O C O C H H C C 400 ~ 500。C V2O5 O2 2 + 4 9 2 4 % 34 % 3 % 63 邻硝基甲苯 对硝基甲苯 间硝基甲苯 30。C H2SO4 + + NO2 NO2 NO2 CH3 CH3 CH3 HNO3 + CH3 93 6.5 0.5 邻二硝基苯 对二硝基苯 NO2 NO2 NO2 95 NO2 % % % 间二硝基苯 。C H2SO4 + NO + 2 NO2 NO2 HNO3 +