分严格，既不能用在含有氧化剂的溶液中，也不能用在含有汞或砷的溶液中。因此，在实际应 用中往往采用其它电极作为参比电极。参比电极中最常用的是甘汞电极。 甘汞电极是金属一难溶盐电极，它的图示为：Pt,Hg01gC2(S)1C(aq,电极反应为： Hg:Cla(s)+2e2Hg(g)+2Cl(aq) 以标准氢电极的电极电势为基准，可测得饱和甘汞电极（简写为$C正）的电极电势为 0.2415V 2标准电极电势 使被测电极均处于标准态下，将其与标准氢电极相联接组成原电池，测得的电动势即称为 被测电极的标准电极电势。电极电势高的电对为正极，电极电势低的为负极：两电极的标准电 极电势之差等于原电池的标准电动势。即： Etr =E-E 3 Nernest方程 3.l.Nernest方程 实际体系中各物质不可能都处于标准态浓度，用非标准态条件下的电动势为判据才能得到 正确的结论。能斯特方程Nernst equation)表达了浓度对电动势（包括电池电动势和电极电势）的 影响。浓度对电池电动势的影响： EMF(T)=ERF(T)- 0.0592 在电电势发.与。限 g 浓度对电极电势的影响为： ET)-E“(D+=n氯化 E(298K)=E”(298K)+0.0592gC氧化型) C(还原型) 3.2影响电极电势的因素 溶液pH值，沉淀的生成，配合物的生成，弱电解质的生成都会引起反应中离子浓度的变 化，从而使电极电势发生变化。氧化型离子的浓度或气体的分压降低，电极电势降低：还原型 离子的浓度或气体的分压降低，电极电势升高。根据能斯特方程可以计算出相关的电极电势。 四电极电势的应用 1判断氧化剂、还原剂的相对强弱 在比较氧化剂或还原剂相对强弱的过程中，标准电极电势是很有用的。标准电极电势小的电 对对应的还原型物质还原性强：标准电极电势大的电对对应的氧化型物质氧化性强： 分严格，既不能用在含有氧化剂的溶液中，也不能用在含有汞或砷的溶液中。因此，在实际应 用中往往采用其它电极作为参比电极。参比电极中最常用的是甘汞电极。 甘汞电极是金属－难溶盐电极，它的图示为：Pt，Hg(l)∣Hg2Cl2(s)∣Cl- (aq)，电极反应为： Hg2Cl2(s) + 2e- 2Hg(g) + 2Cl- (aq) 以标准氢电极的电极电势为基准，可测得饱和甘汞电极（简写为 SCE）的电极电势为 0.2415V。 2 标准电极电势 使被测电极均处于标准态下，将其与标准氢电极相联接组成原电池，测得的电动势即称为 被测电极的标准电极电势。电极电势高的电对为正极，电极电势低的为负极；两电极的标准电 极电势之差等于原电池的标准电动势。即： 3 Nernest 方程 3.1.Nernest 方程 实际体系中各物质不可能都处于标准态浓度, 用非标准态条件下的电动势为判据才能得到 正确的结论。能斯特方程(Nernst equation)表达了浓度对电动势(包括电池电动势和电极电势)的 影响。浓度对电池电动势的影响： 在电极电势表中，电极反应写为：氧化型 + Ze- 还原型 浓度对电极电势的影响为： 3.2 影响电极电势的因素 溶液 pH 值，沉淀的生成，配合物的生成，弱电解质的生成都会引起反应中离子浓度的变 化，从而使电极电势发生变化。氧化型离子的浓度或气体的分压降低，电极电势降低；还原型 离子的浓度或气体的分压降低，电极电势升高。根据能斯特方程可以计算出相关的电极电势。 四 电极电势的应用 1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 在比较氧化剂或还原剂相对强弱的过程中，标准电极电势是很有用的。标准电极电势小的电 对对应的还原型物质还原性强；标准电极电势大的电对对应的氧化型物质氧化性强； lnJ RT ( ) (T) ZF EMF T = EMF −  lgJ 0.0592 (298 ) (298K) Z EMF K = EMF −  C( ) C( ) ln RT ( ) (T) 还原型 氧化型 ZF E T = E +  C( ) C( ) lg 0.0592 (298 ) (298K) 还原型 氧化型 Z E K = E +     EMF = E+ − E−