储分族 储分族 3、与酸的反应 中化性作 %+22 发生 2品 2H,0 反皮不 (4P 与反应海到代合物。 储分游 储分族 类化物的0共 PbCL,+C 化合物所有这氧化物那不于水的岛体。 MO. 5、铅与酸反应 COO)+H.O 自色园体 服色园体 棕色西体0 时船与、 分族 储分航 2厶铅的氧化物:船除了有PO陀管 做管 而为 性气体用电 分族 三、卤化物 特分族元素的密化物 储分族 Ge,S、P%可形感N和:两种卤化物 C、只有代,种卤化物 a 影成配合物。 、四卤化物:常用的X为G和SL。这 件货物在老、有机合上的化 化剂及镀辆的试剂。7 锗分族 3、与酸的反应 Sn+2HCl(浓)===SnCl 2+H 2↑ Pb+2HCl=PbCl 2↓+H 2↑(反应不易发生) Pb+4HCl(浓)===H 2[PbCl 4]+H 2↑ Ge+4H 2SO 4(浓)=== Ge(SO4) 2+2SO 2↑+4H 2O (易水解为GeO 2· H 2O) Sn+4H 2SO4(浓)===Sn(SO4) 2+2SO2↑+4H 2O Pb+H 2SO4(稀) ===PbSO 4 ↓+H 2(反应不易发生) Pb+3H 2SO4(浓)===Pb(HSO 4) 2+SO 2↑+2H 2O Ge+4HNO 3(浓)=== GeO 2· H 2O↓+4NO 2↑+2H 2O Sn+4HNO 3(浓)=== H 2SnO 3↓+4NO 2↑+H 2O 4Sn(过量)+10HNO 3 (冷稀)===4Sn(NO 3 ) 2 ↓+NH 4 NO 3 +3H 2 O 3Pb+8HNO 3(稀)===3Pb(NO 3) 2+2NO↑+4H 2O 因Pb(NO 3) 2不溶于浓硝酸,所以Pb不与浓硝酸发生反应。 锗分族 Sn+2HCl(浓)===SnCl2 +H 2 ↑ Sn+4H 2 SO 4 (浓)===Sn(SO 4 ) 2 +2SO 2 ↑+4H 2 O Sn+4HNO 3 (浓)=== H 2 SnO 3 ↓+4NO 2 ↑+H 2 O 4Sn(过量)+10HNO 3 (冷稀)===4Sn(NO 3 ) 2 ↓+NH 4 NO 3 +3H 2 O (1)Ge不与非氧化性酸作 用; (2)Sn 与非 氧化 性酸 反应 生成 Sn(II) 化合 物; (4)Pb与酸反应得到Pb(II)化合物。 (3)Ge 和Sn与 氧化性 酸反应 生成 Ge(IV)、 Sn(IV) 化合 物; 3、与酸的反应 Ge+4H 2 SO 4 (浓)=== Ge(SO 4 ) 2 +2SO 2 ↑+4H 2 O (易水解为GeO 2 · H 2 O) Ge+4HNO 3 (浓)=== GeO 2 · H 2 O↓+4NO 2 ↑+2H 2 O Pb+2HCl=PbCl2 ↓+H 2 ↑(反应不易发生) Pb+4HCl(浓)===H 2 [PbCl4 ]+H 2 ↑ Pb+H 2 SO 4 (稀) ===PbSO 4 ↓+H 2 (反应不易发生) Pb+3H 2 SO 4 (浓)===Pb(HSO 4 ) 2 +SO 2 ↑+2H 2 O 3Pb+8HNO 3 (稀)===3Pb(NO 3 ) 2 +2NO↑+4H 2 O 因不溶于浓HNO 3 ,所以Pb不与浓HNO 3 发生反应。 锗分族 4、配位数 二价盐的配位数一般为3,有时为4。如: PbCl 2+Cl ===PbCl 3 (有时为PbCl 4 2 ) PbI 2+2I ===PbI 4 2 四价盐的配位数一般为6 SnCl 4+2Cl ====SnCl 6 2 5、铅与醋酸反应 2Pb+O 2===2PbO PbO+2CH 3COOH==Pb(CH 3COO)2+H 2O 6、与碱的反应:锗同硅相似 Ge+2NaOH+H 2O=Na 2GeO 3+2H 2 锡、铅与NaOH反应很缓慢,生成亚酸盐,同 时放出H 2。 锗分族 二、氧化物和氢氧化物 锗、锡、铅有MO 2和MO两类氧化物。MO 2都是共 价型、两性偏酸性的化合物。MO也是两性的,但碱性 略强。MO化合物的离子性也略强,但还不是典型的离 子化合物。所有这些氧化物都是不溶于水的固体。 黑色固体 黑色固体 黄或黄红色固体 GeO 两性 SnO 两性略偏碱性 PbO 两性偏碱性 白色固体 白色固体 棕黑色固体 GeO 2 弱酸性 SnO 2 两性偏酸性 PbO2 两性略偏酸性 MO 2 颜色与状态 MO 颜色与状态 ↑ 酸 性 增 强 ←酸性增强 锗分族 1、锡的氧化物:在锡的氧化物中重要的为二氧 化锡SnO 2,通常难溶于酸或碱。 SnO 2+2NaOH(熔融)==Na 2SnO 3+H 2O SnO 2+2Na 2CO 3+4S=Na 2SnS 3+Na 2SO4+2CO 2 SnO 2为非整比化合物,其晶体中锡的比例较大, 从而形成n型半导体。 当该半导体吸附象H 2、CO、CH 4等具有还原性、 可燃性气体时,其电导会发生明显的变化,利用这一 特点,SnO 2被用于制造半导体气敏元件,以检测上述 气体,从而可避免中毒、火灾、爆炸等事故的发生。 SnO 2还用于制不透明的玻璃、珐琅和陶瓷。 侦毒管 (2)二氧化铅:棕黑色,两性,酸性大于碱性 锗分族 PbO2+NaOH===Na 2PbO3+H 2O PbO2+4HCl====PbCl 4(分解为PbCl 2和Cl 2)+H 2O PbO2+4HCl====PbCl 2+Cl 2↑+H 2O 2Mn(NO 3) 2+5PbO2+6HNO 3=2HMnO4+5Pb(NO 3) 2+2H 2O PbO2+H 2SO4(热浓)===PbSO 4+O 2↑+H 2O 加热二氧化铅:PbO2Pb 3O 4+O 2PbO+O 2 (3) Pb 3O 4(铅丹或红丹)测定其结构为Pb 2 II [Pb IV O 4] Pb 3O 4 +HNO 3=== PbO2+ Pb(NO 3) 2+H 2O 3、氢氧化物:自学(比较其与氧化物性质的异同) 2、铅的氧化物:铅除了有PbO(密陀僧)和PbO2以外, 还有常见的“混合氧化物”Pb 3O 4(铅丹或红丹,2PbO·PbO2)。 (1)一氧化铅: 它有两种变体:红色四方晶体和黄色正 交晶体。在常温下,红色的比较稳定。PbO易溶于醋酸 或硝酸得到Pb(II)盐,难溶于碱。用于制铅蓄电池。 锗分族 三、卤化物 锗分族元素的卤化物 金黄色晶 体675K 1227K 橙色晶体 593K 990K 黄色晶体 分解真 空513K升华 - 红黄色晶 体417.7K 637.7K 橙色晶体 417K 713K分解 I 白色晶体 646K 1189K 淡黄色固 体488.7K 893K 无色晶体 395K 分解 - 无色晶体 304K 475K 灰白色晶体 299.3K 459.7K Br 白色晶体 774K 1223K 白色固体 519K 925K 白色粉末升华 分解为Ge和 GeCI 4 黄色油状液体 258K 378K爆炸分解 无色液体 240K 387.3K 无色液体 223.7K 357K Cl 无色晶体 1128K 1563K 白色晶体 - - 白色晶体 分解>623K 升华 白色晶体 无色晶体 - 978K升华 无色气体* - 236K升华 F Ge Sn Pb Ge Sn Pb 四卤化物 二卤化物 上表中每格内,第一行为状态第二行为熔点,第三行为沸点。 锗分族 Ge、Sn、Pb可形成MX4和MX2两种卤化物 C、Si只有MX4一种卤化物 Ge、Sn、Pb的卤化物易水解 Ge、Sn、Pb的卤化物在过量HX或X 存在下易 形成配合物。 1、四卤化物:常用的MX 4为GeCl 4和SnCl 4。这 两种化合物在常况下均为液态,它们在空气中因水 解而发烟。SnCl 4用作媒染剂、有机合成上的氯化催 化剂及镀锡的试剂