所以KMnO,能氧化C-得到C,而K,Cr,O、MhO2在盐酸浓度为Imoldm-3时不能 反应，只能氧化浓盐酸中的C, (2)求盐酸的最低浓度[H门 MnO:+4H'+2e +2H0 E°=1228V Cl2+2e°→2C1 E9=1.358V MnoiM+0.059/2-lg [H [Mnc/C+0.0592-lg(pCh/pey [a-P [Mn"]-Imol -dm-3=1 在HCI中，[r]-[C,故 0.0s9/2-0g[Fj'-lg/[F了2pcc-p°M0Mm2 则0.059/21g[H≥1.358-1.288≥0.13 lg[H]≥0.734 [H]542 mol-m 11.4根据电势图计算在298K时，Br在碱性水溶液中歧化为B和BO,的反应平衡常数。 0.159 1.065 解：BrO- -Br 3 Br+60H-=5 Br-+BrOj+3H2O 1eK9=nE90.059=5×1.065-0.519y0.059=46.27 K9-1.87x10 11.5三氟化氮NF,(沸点一129℃)不显Lewis碱性，而相对分子质量最低的化合物NH,(沸点 一33C)却是个人所共知的Lwis碱.(a)说明它们挥发性差别如此之大的原因：(b)说明它 们碱性不同的原因。 解：(a)NF,的挥发性较NH低，主要是由于氨气中NH分子间存在较强的氢键，使其不易挥 发，因而沸点较NF:高。 (b)NH的碱性强于NF·从结构式来看，它们均为三角锥形，表观上N均有一孤对电子， 但NF,分子中，由于F的强吸电子能力，使得N上的电子密度减瑚，同质子等Lwis酸 结合的能力减小 NH,中N周围的电子密度较NF,的N要大很多， 故碱性强。 11.6肉盐中制取B,可用氯气氧化法。不过从热力学观点看Br~可被O2氧化为B2,为什么不 用O2米制取B2? 解： Br-用C12氧化 Cl2(g)+2Br-(aq)-2CI-(aq)+Bra(g) -1.07 026 得到的挥发性B,以蒸汽 -空气混合物形式离开体系，从热力学角度B~在酸性溶液中 可被0，所氧化： O(g)+4Br(aq+4H'(aq)→2HO(I+2Br(1)） E6=123-107=016V 但该反应在 h7的 液中不能进行 E==0. 5V) 尽管在碱性溶液中反应在力学上是有利的，但反应速率是否足够大则值得怀疑，这是因为 O,的反应将涉及到0.6V的过电位。即使在酸性溶液中反应速率也较大的话，但由于需要将 大量的盐卤酸化，然后又要将废液中和（环保要求），在经济上显然没有吸引力。 所以 KMnO4 能氧化 Cl－ 得到 Cl2，而 K2Cr2O7、MnO2在盐酸浓度为 lmol ·dm－3 时不能 反应，只能氧化浓盐酸中的 Cl－ 。 ( 2 )求盐酸的最低浓度［H + ]  MnO2+ 4 H + ＋2e－ → Mn 2+ + 2H2O E y ＝1.228V Cl2 + 2e－ →2Cl－ E y ＝ 1.358V φ MnO 4－ /Mn 2+  + 0.059/2·lg［H + ] 4 /［Mn 2+ ]≥φ Cl2/Cl－ + 0.059/2·lg(p Cl2/p )/［Cl－ ] 2 ［Mn 2+ ]  ＝ lmol ·dm －3 ，p Cl2/p  ＝ l 在 HCl 中，［H + ]  ＝［Cl－ ]，故 0.059/2·(lg［H + ] 4－ lg1/［H + ] 2 )≥φ Cl2/Cl－－φ MnO4/Mn 2+  则 0.059/2·lg［H + ] 6≥1.358－1.288≥0.13  lg［H + ] ≥0.734  ［H + ] ≥5.42(mol ·dm －3)  11. 4  根据电势图计算在 298K 时，Br2 在碱性水溶液中歧化为 Br－ 和 BrO3－ 的反应平衡常数。 0.159  1.065  解： BrO3－ Br2 Br－ 3 Br2 + 6OH － ＝ 5 Br－ + BrO3－ + 3H2O lgK y ＝n E y /  / 0.059＝5×(1.065－0.519)/0.059＝46.27 K y ＝1.87×10 46 11.5  三氟化氮 NF3 (沸点－129 ℃ ) 不显 Lewis 碱性，而相对分子质量最低的化合物 NH3 (沸点 －33℃) 却是个人所共知的 Lewis 碱．( a )说明它们挥发性差别如此之大的原因；( b )说明它 们碱性不同的原因。 解： ( a ) NF3 的挥发性较 NH3 低，主要是由于氨气中 NH3 分子间存在较强的氢键，使其不易挥 发，因而沸点较 NF3高。 ( b ) NH3 的碱性强于 NF3。从结构式来看，它们均为三角锥形，表观上 N 均有一孤对电子， 但 NF3 分子中， 由于 F 的强吸电子能力， 使得 N 上的电子密度减弱， 同质子等 Lewis 酸 结合的能力减小；NH3 中 N 周围的电子密度较 NF3 的 N 要大很多，故碱性强。 11.6  卤盐中制取 Br2 可用氯气氧化法。不过从热力学观点看 Br－ 可被 O2氧化为 Br2 ，为什么不 用 O2 来制取 Br2 ? 解： Br－ 用 C12 氧化 C12 ( g )  + 2 Br－ (aq )→2 CI－ (aq )+ Br2( g ) E y ＝1.35－1.07＝0.26V 得到的挥发性 Br2 以蒸汽——空气混合物形式离开体系，从热力学角度 Br－ 在酸性溶液中 可被 O2 所氧化： O2( g ) + 4 Br－ (aq )+4 H + (aq ) → 2 H2O( l )+ 2 Br2( l ) E y ＝1.23－1.07＝0.16V 但该反应在 Ph＝7  的溶液中不能进行(E＝=0 . 15V)。 尽管在碱性溶液中反应在力学上是有利的，但反应速率是否足够大则值得怀疑，这是因为 O2 的反应将涉及到 0.6V 的过电位。即使在酸性溶液中反应速率也较大的话，但由于需要将 大量的盐卤酸化，然后又要将废液中和(环保要求)，在经济上显然没有吸引力