11.7通C12于消石灰中,可得漂白粉,而在漂白粉溶液中加入盐酸可产生C12,试用电极电势 说明这两个现象。 解: 136v C12 -CI- 0.40V 1.36V .C1 当C12通入消石灰溶液中时是碱性介质,Ec>a0a,Cl,可发生歧化反应: 2C12+2Ca (OH)2=Ca(C1O)2+CaCl2+2 HO 得到的产物是漂白粉。加盐酸到漂白粉溶液中,使体系酸化,此时,8/a-<co/c2'C1, 不能发生歧化反应,可发生的反应是C1,歧化反应的逆反应: +CaC12+2H0 11.8下列哪些氧化物是酸酐:OF2、C1,0,、C1O、C1,0、Br0和,O3,若是酸酐,写出 由相应的酸或其它方法得到酸酐的反应。 解:CIO是亚氯酸和氯酸的酸矸 C1,0是次氯酸的酸酐 C1,0,是高氯酸的酸 2O3是碘酸的酸酐 1,0s+H0 HCIO,PO,能水 =C1,02 -10°C 11.9如何鉴别KC10、KC1O,和KC1O,这三种盐? 解:取少量固体 加水溶解,如果溶液呈碱性,可知是次氯酸盐,因为三种酸根中,次氯酸根是 最强的碱,水解后呈碱性。若在碱性溶液中加入稀HS0酸化后,在光照下能分解出O,则 可知是次氯酸盐, C1O+H=HC1O 2HC10光照2HC1+O, 如果水溶液呈酸性,可知不是次氯酸盐。取少量固体,加入少量MO稍热,若有O2放出, 可知是氯酸盐 A 2HC10: 2HC1+202 如果没有上述实验现象,则可能是高氯酸盐.可往该周体的水溶液中加入含K试剂,有KCIO, 白色沉淀出现(加入酒精现象更明显),可证实是高氯酸盐。 1.10以2为原料写出制备HO、KIO、l2O和KI0,的反应方程式 解:(1)制HO4: 3b+6NaOH ==5Nal+NalO:+3H-O NalO:+Cl+3NaOH ==Na H:IO+2NaC11.7 通 C12于消石灰中,可得漂白粉,而在漂白粉溶液中加入盐酸可产生 C12,试用电极电势 说明这两个现象。 解: 1.56V 1.36 V E y A C12 C1- 0.40V 1.36 V E y B C12 C1- 当 C12 通入消石灰溶液中时是碱性介质,E θ Cl2/Cl- >E θ ClO- /Cl2,C12 可发生歧化反应: 2C12 + 2Ca (OH)2= Ca(C1O) 2 + CaC12 + 2 H2O 得到的产物是漂白粉。 加盐酸到漂白粉溶液中, 使体系酸化, 此时,E y Cl2/Cl-< E y HClO/ Cl2, C12 不能发生歧化反应,可发生的反应是 C12 歧化反应的逆反应: Ca(C1O)2+ 4HCl = 2Cl2 + CaC12 + 2H2O 所以,上述两个反应是介质酸碱性的变化导致某些氧化还原反应方向改变的例证。 11.8 下列哪些氧化物是酸酐:OF2 、C12O7 、C1O2、C12O 、Br2O 和 I2O5 ,若是酸酐,写出 由相应的酸或其它方法得到酸酐的反应。 解: ClO2 是亚氯酸和氯酸的酸酐 C12O 是次氯酸的酸酐 C12O7是高氯酸的酸酐 I2O5是碘酸的酸酐 2HIO3 == I2O5 + H20 2C12 + 2HgO = HgC12·HgO + C12O(g) ClO3- + C1- + H + = ClO2+ 1/2 C12+ H2O HClO4============ C12O7 11.9 如何鉴别 KC1O 、KC1O3 和 KC1O4 这三种盐? 解:取少量固体,加水溶解,如果溶液呈碱性,可知是次氯酸盐,因为三种酸根中,次氯酸根是 最强的碱,水解后呈碱性。若在碱性溶液中加入稀 H2SO4 酸化后,在光照下能分解出 O2,则 可知是次氯酸盐. C1O- +H + = HC1O 2HC1O 2 HC1+ O2 如果水溶液呈酸性,可知不是次氯酸盐。取少量固体,加入少量 MnO2 稍热,若有 O2 放出, 可知是氯酸盐。 2HC1O3 2 HC1+ 2O2 如果没有上述实验现象, 则可能是高氯酸盐. 可往该固体的水溶液中加入含 K + 试剂, 有 KClO4 白色沉淀出现(加入酒精现象更明显),可证实是高氯酸盐。 11.10 以 I2为原料写出制备 HIO4、KIO3、I2O5 和 KIO4的反应方程式。 解: ( l )制 HIO4: 3 I2+ 6NaOH ==5NaI + NaIO3 + 3H2O NaIO3+ Cl2+ 3NaOH ==Na2H3IO6 + 2NaCl 443K H3PO4脱水 -10ºC 光照 Δ