度高于625℃时3-W将迅速转化为a-W,同付，WO,可以不经过3-W相而直接还原成 a-W。(6,7) 比较A组与Y组试样的实验结果，可以看出：在A组中出现B-W的温度比较低，消 失的温度比较高，存在的工艺范围比较宽。特别是A组中B-W含量的极大值高出Y组中 B-W含量极大值20多倍。这一结果无论在理论上还是在实践中都很有意义。有关B-W 的特性及其在氢还原掺杂硅、铝、钾的氧化钨的过程中的作用的假说，是制取高温抗下 垂钨丝的重要理论基础。在一定条件下，掺杂剂的掺杂效应随中间产物中的B-W含量 的增加而提高1)，在一定范围内，将显著改善钨丝的高温抗蠕变性能。〔8) Y-3,T-375℃ ￥-4,a4290 -5t=473*C 300 70600 0 20,936re 28,degree 2d.degree -8,T625℃ Y-6,T-525℃ 花 ad,degrec 28,degroo P-W03(11i);b-W20s8(2,413);Q-W1404g(303); C-W02(110,11i);d-B-w(211);e-a-W(211). 图4y系列兰钨的x射线衍射图谱 Fig.I The X-ray diffraction Patterns of tuagstea blue Oxides in series Y 2.2.还原时间对兰钨相组成的影响 实验研究了在450℃用氢还原APT过程中不同的还原时间与所得兰钨相组成的关 系。根据表2制取B组兰钨试样，其X射线衍射图谱见图5。经定性相分析，可以看 到，除试样B一O(t=5min)全部为ATB(四方及六方)外，其余B一1至B一5号 兰钨试样的相组成均为ATB和W,O58,只是含量各异。定量相分析的结果见图6。 从图中可以看到：随还原时间的延长，ATB减少，W:。O,增加，反应的初期生成的 ATB逐渐脱氨、脱水并被氢轻度还原为W:。O,。 2.3.铵钨青铜(ATP)的x射线衍射数据 ATB是钨治金过程中的重要中间化合物，至今对其组成仍有争论。有人认为它的 结构式为(NH,)x·WO,·(H,O),(2,3)或(NH:)x·Hy·WO9)。关于ATB 的X射线衍射数据，不同文献有不同的报导2,3,4,5)。为了进一步对该问题进行讨论， 在表5中列出了本实验所测得的ATB的衍射数据，其相应的X射线衍射图谱为图5中 的(B-O)。 41度 高 干 ℃ 对 一 将 己也传叱 为二 一 ， 同 付 ， 可 以 不经 比于 相石直接还 原成 一 。 〔 ， 〕 比较 组与 组试样的实 验结 果 ， 可 以看 出 在 组 中出现价 的温度 比较低 ， 消 失 的温 度比较高 ， 存在 的工 艺范围 比较宽 。 特别 是 组 中卜 含量 的极大值 高 出 组 中 氏 含量 极大值 多倍 。 这 一结果无论在理论上还是在实践 中都 很有意 义 。 有 关 卜 的特性及其在氢还 原掺杂硅 、 铝 、 钾的氧化钨的过程 中的作 用 的假说 ， 是制取高温抗 下 垂 钨丝 的重 要理 论基础 。 在 一定 条件下 ， 掺杂剂 的掺杂 效应随 中间产物 中的 价 含 量 的增加而 提 高〔 〕 ， 在一定范 围内 ， 将显著改善钨丝 的高温抗蠕 变性能 。 〕 卜 一卜‘ ，， 军，嘴 口， ‘ 。 ‘ 臼， ‘ 一 口， 了 日 乙 泊 一 花 一 。 。 。 万 ，通 一 。 ‘ 。 丽 一 一 ， 而 一 庄 。 一 一 誉 ‘ 一 一 系列兰钨的 射 线衍射图谱 主 之 七 口 之 ， 巴 ， 还原时 间对兰钨相组 成的影响 实验研究 了在 ℃ 用氢还原 过程 中不 同的还 原时 间与所 得兰 钨相组 成 的 关 系 。 根据表 制 取 组兰 钨试样 ， 其 射线衍射图谱见 图 。 经 定性相 分 析 ， 可 以 看 到 ， 除试样 一 全部 为 四方及六方 外 ， 其 余 一 至 一 号 兰钨试样的相组 成均为 和 。 。 ， 只是 含量 各异 。 定量 相分析 的结果 见 图 。 从 图中可以看到 随还 原时 间的延长 ， 减少 ， 。 。 增加 反 应的 初期生 成 的 逐渐脱氨 、 脱水并被氢轻度还原 为 。 。 。 按钨青铜 的 射线衍 射数据 是钨冶金过程 中的重 要 中间化合物 ， 至今对其组 成仍 有争论 。 有人认 为 它 的 结构式 为 · · ， 〔 ， 〕或 ‘ · 丫 · 〔 〕 。 关 于 的 射线衍射数据 ， 不 同文献 有不 同的报导〔 “ ，， ， “ 〕 。 为 了进 一步对该 问题进行 讨 论 ， 在 表 中列 出了本实验所 测得 的 的衍 射数据 ， 其相应的 射线衍 射 图谱 为 图 中 的 一