差为多大？ 解：滴定剂的半反应为：Cr,0号+6e+14H=2Cr++7H,0,a=1,c=2: 被测物质的半反应为：Fe2+-e=Fe3+,b=d1。 总氧化还原反应式为：Cr,0+6Fe2++14H=2Cr++6Fe++7H,0 设滴定至化学计量点时，消耗K,C,O,和Fe2+的体积分别为V,和% 则0.01000×6V,=0.06000×1×V2 所以V=V, Fe].≈fFe1.≈Cg.-0,06000Y-0.03000molL, Vi+V [Cr].≈2CP.=2x0.0000=0.01000mo-L-4, V,+V2 在终点时，根据能斯特公式： e,58x10m 0.8M0.68+0.0591g00300 0.84=1.0040.059 6 30.01000,[0,0.=5.4X10=m0lLH, lCrO片 终点误差为：TB%6x54×10-1x58×10 -×100%=-0.19%。 1×0.03000 由以上的讨论和计算可以看出：在氧化还原滴定中，不管是对称电对还是不对称电对， 都可以用这种方法来比较容易地计算其终点误差。避免了烦琐的推导和推导出的公式不 易被记忆及实际应用等缺点。 3.氧化还原滴定的预处理 在实际分析工作中，常常需要先将被测组分氧化为高价状态后用还原剂滴定，或者 还原为低价状态后用氧化剂滴定，这种在滴定前，使被测组分转变为可测价态的步骤叫 做预处理。 3.1对预处理时所用的氧化剂或还原剂的要求 a.能将欲测组分定量地氧化或还原，并且反应速率快： b.反应要具有一定的选择性： c过量的氧化剂或还原剂易于除去。 3.2常用的几种预处理剂 a.氧化剂：NH4)2S,Og、KMnO4、H,O2、HCIO,和KIO4 b.还原剂：SnCl2、TiCl、金属还原剂和SO2。 4.氧化还原滴定法的应用 15 115 差为多大? 解: 滴定剂的半反应为：Cr O 6e 14H 2Cr 7H2O 2 3 2 7 + + = + − − + + ，a=1,c=2； 被测物质的半反应为： + − + − = 2 3 Fe e Fe , b=d=1。 总氧化还原反应式为：Cr O 6Fe 14H 2Cr 6Fe 7H2O 2 2 3 3 2 7 + + = + + − + + + + 设滴定至化学计量点时,消耗 K2Cr 2O7 和 2+ Fe 的体积分别为 V1和 V2 则 0.01000×6V1=0.06000×1×V2 所以 V1=V2， [Fe 3+]ep≈[Fe 3+]sp≈ sp Fe C 2+ = 1 2 2 V V 0.06000V + =0.03000 mol·L-1， [Cr 3+]ep≈ sp Cr O2 2 7 2C − = 1 2 1 V V 2 0.01000V + × =0.01000 mol·L-1， 在终点时,根据能斯特公式: 0.84=0.68+0.059 [ ]ep 2 Fe 0.03000 lg + , [Fe 2+]ep=5.8×10 -5 mol·L-1, 0.84=1.00+ [ ] 2 ep 2 2 7 0.01000 Cr O lg 6 0.059 − , [Cr2O7 2-]ep= 5.4×10 -21 mol·L-1， 终点误差为:TE%= 100% 1 0.03000 6 5.4 10 1 5.8 10 21 5 × × × × − × × − − =-0.19%。 由以上的讨论和计算可以看出：在氧化还原滴定中，不管是对称电对还是不对称电对， 都可以用这种方法来比较容易地计算其终点误差。避免了烦琐的推导和推导出的公式不 易被记忆及实际应用等缺点。 3.氧化还原滴定的预处理 在实际分析工作中，常常需要先将被测组分氧化为高价状态后用还原剂滴定，或者 还原为低价状态后用氧化剂滴定，这种在滴定前，使被测组分转变为可测价态的步骤叫 做预处理。 3.1 对预处理时所用的氧化剂或还原剂的要求 a.能将欲测组分定量地氧化或还原，并且反应速率快； b.反应要具有一定的选择性； c.过量的氧化剂或还原剂易于除去。 3.2 常用的几种预处理剂 a.氧化剂： 4 2S2O8 (NH ) 、 KMnO4、 H2O2 、 HClO4 和 KIO4。 b.还原剂：SnCl 2 、TiCl 3 、金属还原剂和SO2。 4.氧化还原滴定法的应用