氧化还原滴定法是应用最为广泛的滴定分析方法之一，它可用于无机物和有机物含 量的直接或间接地分析测定。氧化还原滴定法的种类很多，一般根据滴定剂的名称命名。 常用的方法有：高锰酸钾法，重铬酸钾法、碘量法、铈量法和溴酸盐法等。每种方法都 有它的特点和应用范围。下面主要介绍应用最广的前三种方法。 4.1高锰酸钾法的特点 a.KMnO,是一种强氧化剂，它可以直接滴定许多还原性物质，如Fe(Ⅱ)、As ()、Sb(⑩)、H,O,、C,O子、NO以及很多有机化合物。还可以间按滴定一些 没有氧化还原性质的物质。 b.MnO;本身在水溶液中呈深紫红色，在酸性溶液中被还原成几乎无色的Mn2+, 故一般不需要另加指示剂。 c.KMO,试剂中常含有少量杂质，不能直接配成标准溶液。由于它的氧化能力强， 可以和很多还原性物质以及有机物发生反应，所有不能用滤纸过滤，不能用碱式滴定管， 不能用盐酸酸化介质。标准溶液不够稳定，因此不能放置太久。标定KMO,溶液的基 准物质很多，最常用的是Na,C2O,° 4.2重铭酸钾法的特点 a.K,Cr,0,易提纯，在140~150℃干燥后，可以直接称量配制标准溶液 b.K,Cr,O,标准溶液非常稳定，可以长期保存，浓度不变。 c.K,C,0,的氧化能力没有KMn0,强，在1moL1HCL介质中E。o时o.00 伏，而E,g=1.36伏，因此在室温下，KMnO,不会氧化C1,可用盐酸作为酸性介质 受其它还原性物质的干扰也较KMO,法小。 4.3碘量法的特点 a.碘量法是利用L,的氧化性和厂的还原性进行滴定的方法。 b.【,是一种较弱的氧化剂，能直接滴定较强的还原剂，称为碘滴定法。基本半反应 h+2e2广，h的溶解度小：20℃为1.33×103molL1,而h(水合)+上ls(络 离子)，K=710:过量I厂存在时半反应：+2e3广。 c.厂是一种中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用生成L2,再用Na2S,O,标准 溶液滴定析出的I2,从而间接测定被测氧化物的含量，这种方法称为滴定碘法。 d.淀粉指示剂与L,能形成深蓝色吸附性化合物，此反应很灵敏。 e.【2与NaS,O,的反应定量关系好，体系的可逆性好。应该注意：h与NazS,O, 应在中性、弱酸性溶液中进行反应。 116116 氧化还原滴定法是应用最为广泛的滴定分析方法之一，它可用于无机物和有机物含 量的直接或间接地分析测定。氧化还原滴定法的种类很多，一般根据滴定剂的名称命名。 常用的方法有：高锰酸钾法，重铬酸钾法、碘量法、铈量法和溴酸盐法等。每种方法都 有它的特点和应用范围。下面主要介绍应用最广的前三种方法。 4.1 高锰酸钾法的特点 a. KMnO4 是一种强氧化剂，它可以直接滴定许多还原性物质,如 Fe (Ⅱ)、 As （Ⅲ）、Sb (Ⅲ)、 H2O2 、 2− C2O4 、 − NO2 以及很多有机化合物。还可以间按滴定一些 没有氧化还原性质的物质。 b. − MnO4 本身在水溶液中呈深紫红色，在酸性溶液中被还原成几乎无色的 2+ Mn ， 故一般不需要另加指示剂。 c. KMnO4试剂中常含有少量杂质，不能直接配成标准溶液。由于它的氧化能力强， 可以和很多还原性物质以及有机物发生反应，所有不能用滤纸过滤，不能用碱式滴定管， 不能用盐酸酸化介质。标准溶液不够稳定，因此不能放置太久。标定 KMnO4 溶液的基 准物质很多，最常用的是 Na 2C2O4 。 4.2 重铭酸钾法的特点 a. K2Cr 2O7 易提纯，在 140～150 oC 干燥后，可以直接称量配制标准溶液。 b. K2Cr 2O7 标准溶液非常稳定，可以长期保存，浓度不变。 c. K2Cr 2O7 的氧化能力没有 KMnO4 强，在 1mol·L-1 HCL 介质中 ' 2 3 2 7 Cr O /Cr E ° − + =1.00 伏，而 ' 2 Cl /Cl E ° − =1.36 伏，因此在室温下，KMnO4 不会氧化 Cl -，可用盐酸作为酸性介质， 受其它还原性物质的干扰也较 KMnO4 法小。 4.3 碘量法的特点 a.碘量法是利用 2 I 的氧化性和 − I 的还原性进行滴定的方法。 b. 2 I 是一种较弱的氧化剂，能直接滴定较强的还原剂，称为碘滴定法。基本半反应： I2 + 2e 2 − I ，I2 的溶解度小：20℃ 为 1.33×10-3 mol·L-1，而 I2 (水合) + I - I3 - (络 离子) ，K = 710；过量 − I 存在时半反应： - 3 I + 2e 3 − I 。 c. − I 是一种中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用生成 2 I ，再用 Na 2S2O3 标准 溶液滴定析出的 2 I ，从而间接测定被测氧化物的含量，这种方法称为滴定碘法。 d.淀粉指示剂与 2 I 能形成深蓝色吸附性化合物，此反应很灵敏。 e. 2 I 与 Na 2S2O3 的反应定量关系好，体系的可逆性好。应该注意：I2 与 Na 2S2O3 应在中性、弱酸性溶液中进行反应