酸性下加入铁屑或铁钉。 四、例思 下面用一例题对上述问题作一总结。 已知g"(O/H,O)=1229V,p"(AuAu)=1.69V,B:(AuCN2)=1083,K(HCN=1094, Kw=1X104,F=96.487k·mol1V。求在[CN门=0.1mol·L的氟化钾水溶液中，空气中 的O[令pO2)=101.325kPa]对Au的溶解情 画出相应的申势图，O2一 1229H0 A169A如 显然， 在标准状况下 空气中的O,是不能氧化Au的 但是，(I)油于在溶液中KCN会发生水解而呈碱性：(2)在碱性条件下EO/H,O)的值会发生变 化：(3[Au(CN)h厂配离子的生成也会对p"(AuAu)值产生影响。所以， (1) CN+HO=HCN-+OHT K=Kw/K=10-141094=10-46=OH0.1,解得OH]=10-23,pH=11.7 (2) 02十4H+4e=2H,0 0=φ"+(0.0591/4g[日打=1.229-0.0591pH=1229-0.0591X11.7=0.538V (3) Au(CNe Au+2CN (iii) o"「Au(CN)/Au] IgK=[Au(CN)2"/Au]/0.0591 已知 Aute Au 1eK:"=1×0.6/0.0591 Au(CN)2=Au"+2CN- ( lgK°=-g P:[Au(CN)2] (0)十(ii)=(ii） gK,+lgK=lgKm 所以 p"[Au(CN2Au=1.69-0.0591lgP2= -0.574V) 即在0.1mol·L的氰化钾水溶液中，相应的电势图变为： 02 0.5380 [Au(CN)] 0574Au 根据这个电势图可以得出结论，在0，.1mol·L-1的氯化钾水溶液中，101.325kPa的0，可以将金 氧化为Au(CNh O2+Au 8CN-+2H2O =4Au(CN2+40 △Gm° -nFE°=-4×96.487×0.538-(-0.574月=-429.17kmol 反应的平衡常数K=6.5X10,此反应的趋势很大。 主要参考书目： 1.唐宗薰，张逢星，王建民，房喻.中级无机化学.成都科技大学出版社，成都，1993 2.武汉大学，吉林大学等校编.无机化学判第三版).高等教有出版社 北京， 1004 3.(美D.E.Shriver著，高忆慈等译.无机化学（第二版）.高等教有出版社，北京，1997酸性下加入铁屑或铁钉 四 例题 下面用一例题对上述问题作一总结 已知 φa (O2/H2O) 1.229V φa (Au /Au) 1.69 V 2(Au(CN)2 ) 1038.3 Ka(HCN) 10 9.4 KW 1 10 14 F 96.487 kJ mol 1 V 1 求在[CN ] 0.1 mol L 1 的氰化钾水溶液中 空气中 的 O2[令 p(O2) 101.325 kPa] 对 Au 的溶解情况 画出相应的电势图 显然 在标准状况下 空气中的 O2 是不能氧化 Au 的 但是 (1)由于在溶液中 KCN 会发生水解而呈碱性 (2)在碱性条件下 E(O2/H2O)的值会发生变 化 (3)[Au(CN)2] – 配离子的生成也会对 φ (AuI /Au)值产生影响 所以 (1) CN H2O HCN OH K KW/Ka 10 14/10 9.4 10 4.6 [OH ] 2 /0.1 解得 [OH ] 10 2.3 pH 11.7 (2) O2 4H 4e 2H2O φ φ (0.0591/4)lg[H ] 4 1.229 0.0591pH 1.229 0.0591 11.7 0.538(V) (3) Au(CN)2 e Au 2CN (iii) φ [Au(CN)2 /Au] lgKiii φ [Au(CN)2 /Au]/0.0591 已知 Au e Au (i) lgKi 1 φi /0.0591 Au(CN)2 Au 2CN (ii) lgKii lg 2[Au(CN)2 ] (i) (ii) (iii ) lgKi lgKii lgKiii 所以 φ [Au(CN)2 /Au] 1.69 0.0591 lg 2 0.574(V) 即在 0.1 mol L 1 的氰化钾水溶液中 相应的电势图变为 根据这个电势图可以得出结论 在0.1 mol L 1 的氰化钾水溶液中 101.325 kPa的O2可以将金 氧化为Au(CN)2 O2 Au 8CN 2H2O 4 Au(CN)2 4OH rGm nFE 4 96.487 [0.538 ( 0.574)] 429.17 kJ·mol 1 反应的平衡常数K 6.5 1018 此反应的趋势很大 主要参考书目 1. 唐宗薰, 张逢星 王建民 房喻. 中级无机化学. 成都科技大学出版社 成都 1993 2. 武汉大学 吉林大学等校编. 无机化学(第三版). 高等教育出版社 北京 1994 3. (美)D. F. Shriver 著 高忆慈等译. 无机化学(第二版). 高等教育出版社. 北京, 1997 O2 H2O Au Au 1.229 1.69 O2 H2O 0.538 [Au(CN)2] Au 0.574 - pH=11.7