联系起来。凡可由L-甘油醛转变而成的或是可转变成为L-甘油醛的化合物,其构型必定 是L-构型的,凡可由D甘油醛转变而成的或是可转变成为D甘油醛的化合物,其构型 必定是D构型的。需要注意的是,在转变的过程中不能涉及到手性碳原子上键的断裂 否则就必须知道转变反应的历程。例如,右旋甘油醛通过下列步骤可转变成为左旋甘油 酸和左旋乳酸,因为反应过程中并未涉及手性碳原子上键的断裂,所以生成的左旋甘油 酸和左旋乳酸都应是D构型的 COOH COOH O - oH CHOH D-(+)一甘油醛 D-(-)一甘油酸 D-(-)一乳酸 其它与甘油醛结构类似的化合物可同甘油醛对照,在费歇尔投影式中,手性碳原子 上的两个横键原子或基团中较大的一个在碳链左侧的为L-构型,在右侧的为D构型。例 CHO CHO COOH OOH HON H H NH CH3 H3 CH3 L-2一氯丙醛 D-2一氯丙醛 L-2一氨基丙酸 D-2一氨基丙酸 由于D、L标记法是相对于人为规定的标准物而言的,所以这样标记的构型又叫做 相对构型。1951年毕育特( J.M. Bijvoetetal)等人用Ⅹ一射线衍射法测定了右旋酒石酸铷 钾的真实构型(也称绝对构型),发现其真实构型与其相对构型恰好相同。这意味着人为 假定的甘油醛的相对构型就是其绝对构型,同时也表明用甘油醛作为参比物确定的其它 旋光性物质的相对构型也就是其绝对构型。 D、L标记法一般适用于含一个手性碳原子的化合物,对于含多个手性碳原子的化合 物很不方便,且选择的手性碳原子不同,得到的结果可能不同,容易引起混乱。由于D L标记法是以甘油醛作为参比物的,被标记的化合物必须与甘油醛有一定的联系,或者 与甘油醛的结构类似才行。另外,有时一个化合物可以从两个不同构型的化合物转化而 来,此时只好任意选定D或L-构型。所以D、L标记法有很大的局限性。鉴于此, IUPAC 于1970年建议采用R、S标记法。但在标记氨基酸和糖类化合物的构型时,仍普遍采用 D、L标记法。 8.4.3构型的标记方法 、S标记法R、S标记法是根据手性碳原子上的四个原子或基团在空间的真实排 列来标记的,因此用这种方法标记的构型是真实的构型,叫做绝对构型。R、S标记法的9 联系起来。凡可由 L-甘油醛转变而成的或是可转变成为 L-甘油醛的化合物，其构型必定 是 L-构型的，凡可由 D-甘油醛转变而成的或是可转变成为 D-甘油醛的化合物，其构型 必定是 D-构型的。需要注意的是，在转变的过程中不能涉及到手性碳原子上键的断裂， 否则就必须知道转变反应的历程。例如，右旋甘油醛通过下列步骤可转变成为左旋甘油 酸和左旋乳酸，因为反应过程中并未涉及手性碳原子上键的断裂，所以生成的左旋甘油 酸和左旋乳酸都应是 D-构型的。 D－（＋）－甘油醛 D－（－）－甘油酸 D－（－）－乳酸 其它与甘油醛结构类似的化合物可同甘油醛对照，在费歇尔投影式中，手性碳原子 上的两个横键原子或基团中较大的一个在碳链左侧的为 L-构型，在右侧的为 D-构型。例 如： L－2－氯丙醛 D－2－氯丙醛 L－2－氨基丙酸 D－2－氨基丙酸 由于 D、L 标记法是相对于人为规定的标准物而言的，所以这样标记的构型又叫做 相对构型。1951 年毕育特（J.M.Bijvoetetal）等人用 X－射线衍射法测定了右旋酒石酸铷 钾的真实构型（也称绝对构型），发现其真实构型与其相对构型恰好相同。这意味着人为 假定的甘油醛的相对构型就是其绝对构型，同时也表明用甘油醛作为参比物确定的其它 旋光性物质的相对构型也就是其绝对构型。 D、L 标记法一般适用于含一个手性碳原子的化合物，对于含多个手性碳原子的化合 物很不方便，且选择的手性碳原子不同，得到的结果可能不同，容易引起混乱。由于 D、 L 标记法是以甘油醛作为参比物的，被标记的化合物必须与甘油醛有一定的联系，或者 与甘油醛的结构类似才行。另外，有时一个化合物可以从两个不同构型的化合物转化而 来，此时只好任意选定 D-或 L-构型。所以 D、L 标记法有很大的局限性。鉴于此，IUPAC 于 1970 年建议采用 R、S 标记法。但在标记氨基酸和糖类化合物的构型时，仍普遍采用 D、L 标记法。 8．4．3 构型的标记方法 R、S 标记法 R、S 标记法是根据手性碳原子上的四个原子或基团在空间的真实排 列来标记的，因此用这种方法标记的构型是真实的构型，叫做绝对构型。R、S 标记法的 H CHO CH3 Cl H CHO CH3 Cl H CH3 COOH H2N H NH2 CH3 COOH H OH CH2OH CHO H OH CH2OH H OH COOH COOH CH3 O H