hCL 而实验得到的裂解产物组成是: 10:1:1:10 可见原共聚物中主要为 的嵌段排列,而如(2)或(3)情况的无规链节很少。 例1-11有全同立构和无规立构两种聚丙烯,为测定其单体连接顺序,先分别将此两种聚 丙烯氯化,并控制每一结构单元平均引入一个C1原子,再脱除HCI,并进一步热裂解成环, 则可得到各种取代苯.由裂解色谱分析得知,全同立构的裂解碎片中,1,2,4一三甲苯 /1,3,5一三甲苯=2.5/97.5;而无规立构物的裂解碎片中,这一比例为9.5/90.5。 试由以上实验数据,推断这两种聚丙烯大分子链的单体连接顺序。 解:用例1-7的方法, CHyCH CH=CH, 三单元组一A-A-A一或一B一B-B一均环化得1,3,5三甲苯:而其他三单元 B-,一B-A-A B-B-A,一A-B-B-,一B-A—B一均环 化得1,2,4三甲苯。所以结论是,无规立构聚丙烯中,单体头一头连接率为9.5%:全同立构 聚丙烯中单体头一头连接率为25% 例1-12两种单体A、B以等摩尔量共聚,用图表示三种有代表性的共聚物。 答:- ABABABAB-;一 AABABBBA AAAA-BBBBBC C C C C C Cl Cl Cl -3HCl (3) Cl Cl C H C C H C C H C H Cl Cl Cl Cl C C C C C C Cl Cl Cl -3HCl (4) Cl Cl Cl C H C C H C C H C Cl Cl Cl Cl Cl Cl 而实验得到的裂解产物组成是： 可见原共聚物中主要为： －V－V－V－······－D－D－D－······ 的嵌段排列，而如(2)或(3)情况的无规链节很少。 例 1－11 有全同立构和无规立构两种聚丙烯，为测定其单体连接顺序，先分别将此两种聚 丙烯氯化，并控制每一结构单元平均引入一个 C1 原子，再脱除 HCI，并进一步热裂解成环， 则可得到各种取代苯．由裂解色谱分析得知，全同立构的裂解碎片中， 1，2，4 一三甲苯 ／1，3，5 一三甲苯 = 2．5／97．5；而无规立构物的裂解碎片中，这一比例为 9．5／90．5。 试由以上实验数据，推断这两种聚丙烯大分子链的单体连接顺序。 解：用例 1－7 的方法， 三单元组－A－A－A－或－B－B－B－均环化得 1,3,5 三甲苯；而其他三单元组－A－ A－B－，－B－A－A－，－A－B－A－，－B－B－A，－A－B－B－，－B－A－B－均环 化得 1,2,4 三甲苯。所以结论是，无规立构聚丙烯中，单体头－头连接率为 9.5％；全同立构 聚丙烯中单体头－头连接率为 2.5％。 例 1－12 两种单体 A、B 以等摩尔量共聚，用图表示三种有代表性的共聚物。 答：－ABABABAB—；－AABABBBA－；－AAAA－BBBBB－…… CH CH2 CH3 CH2 CH CH3 + A B