1.2高分子链的远程结构 1.2.1构象 例1-13(1)由丙烯得到的全同立构聚丙烯有无旋光性? (2)假若聚丙烯的等规度不高,能不能用改变构象的办法提高等规度 解:(1)无旋光性 (2)不能。提高聚丙烯的等规度须改变构型,而改变构型与改变构象的方法根本不同 构象是围绕单键内旋转所引起的排列变化,改变构象只需克服单键内旋转位垒即可实现:;而 改变构型必须经过化学键的断裂才能实现 例1-14现有四种碳链高分子,设其中每一种高分子链是由若干个顺式(C)和反式(T)的 构象按下列四种方式连接的 (a)T-T-T-T-T:(b)T-C-C-C-T (c)cCCCC:(dT-T-C-T--T 试画出上述四种高分子链的形状示意图:比较它们末端距的长度大小。 解:(1) (2) (3 (4 顺式结构越多,末端距越小。 注意:实际上顺式构象是高能量构象,是不稳定的,聚合物一般采取能量较低的反式和 旁式(包括左旁式和右旁式)构象,本题为了在绘图方便,用反式代替旁式 例1—15计算丁烷分子中与2位碳和3位碳相连的氢原子当处于反式和顺式构象时的最小距 离 (a)图为反式构象,从碳骨架平面的法线方向观察的视图。A和B分别代表平面同一侧 H2和H两个氢原子在平面上的投影,假定这两个氢都在靠近读者的一侧。 因为C2A=CB=lcos(64/2),CD=lsin(0,/2),CD=lcos(0,/2)。日,1.2 高分子链的远程结构 1.2.1 构象 例 1－13 (1)由丙烯得到的全同立构聚丙烯有无旋光性? (2)假若聚丙烯的等规度不高，能不能用改变构象的办法提高等规度? 解：（1）无旋光性。 （2）不能。提高聚丙烯的等规度须改变构型，而改变构型与改变构象的方法根本不同。 构象是围绕单键内旋转所引起的排列变化，改变构象只需克服单键内旋转位垒即可实现；而 改变构型必须经过化学键的断裂才能实现。 例 1－14 现有四种碳链高分子，设其中每一种高分子链是由若干个顺式(C)和反式(T)的 构象按下列四种方式连接的： (a)T—T—T—T—T；(b)T—C—C—C—T； (c)C—C—C—C—C；(d)T—T—C—T—T． 试画出上述四种高分子链的形状示意图；比较它们末端距的长度大小。 解：（1） （2） （3） （4） 顺式结构越多，末端距越小。 注意：实际上顺式构象是高能量构象，是不稳定的，聚合物一般采取能量较低的反式和 旁式（包括左旁式和右旁式）构象，本题为了在绘图方便，用反式代替旁式。 例1－15计算丁烷分子中与 2位碳和 3位碳相连的氢原子当处于反式和顺式构象时的最小距 离。 解： （a） 图为反式构象，从碳骨架平面的法线方向观察的视图。A 和 B 分别代表平面同一侧 H2 和 H3 两个氢原子在平面上的投影，假定这两个氢都在靠近读者的一侧。 因为 C2A = C3B = lCHcos(  t/2)，C2D = lCCsin(  t/2)，C3D = lCCcos(  t/2)。  t