陕西师范火学精品课程……《物理化学》 等,强度性质T、P、X等没有偏摩尔量 B/T p, d.偏摩尔量是两个广度性质Z、n之比,因此它是一强度性质,与体积的量无关 2.偏摩尔量的集合公式: 假设有一体系由 nA molA和mg'molB构成。在等温等压下,若向体系中加入无限小 量dnA及 nimol的物质A和B,则体系的任一容量性质的Z改变量,据(3-53)可表 示为: dz=za dna + zg dnB 现在,若连续按比地向此体系中加入dA及dnmo的A和B,过程中保持dnA:dn=nA nB。则在加入A和B的整个过程中,体系的组成(浓度)一直不变,因而zA,zB始终 不变,为一常数。当加入后,A和B分别达到nA及n时,求此时体系的容量性质Z 则需对(1)积分: Z- ZAda+ z dnB Z n,+∠nn 推广到含K种物质,得 =运m++,=点m 上式称为多组分均相体系中偏摩尔量的集合公式,它适用体系的容量性质。 例:对V可写为:V=Vn1+V2n2+knk 含义:确定T、P及浓度,即体系处一定状态时,体系的容量性质Z,是各组分的 摩尔数与偏摩尔量乘积之和 从集合公式可以看出:对多组分均相体系,用偏摩尔量代替摩尔量后,体积中各物 质的偏摩尔量与其摩尔数的乘积就是有加和性了。 V≠Vnna+l2n2m 但V=Vn1+2n 从这就看出了引入偏摩尔量的作用意义所在 3.吉布斯一杜亥姆( Gihhs--Duhem)公式 由于偏摩尔量的值随体系中的各组分的浓度不同而不同。如果体系中有一个或几 第4页共39页 2004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 4 页 共 39 页 2004-7-15 GB.m= j B n n ⎛ ⎞ ∂ ⎜ ⎟ ∂⎝ ⎠T,p, G 等，强度性质 T、p、X 等没有偏摩尔量。 d. 偏摩尔量是两个广度性质 Z、nB之比，因此它是一强度性质，与体积的量无关。 2. 偏摩尔量的集合公式： 假设有一体系由 nA’molA 和 nB’molB 构成。在等温等压下，若向体系中加入无限小 量 dnA及 dnBmol 的物质 A 和 B，则体系的任一容量性质的 Z 改变量，据（3—53）可表 示为： AA BB d dn dn − − Z = + Z Z （1） 现在，若连续按比地向此体系中加入 dnA 及 dnBmol 的 A 和 B，过程中保持 dnA: dnB= nA’: nB’。则在加入 A 和 B 的整个过程中，体系的组成（浓度）一直不变，因而 − ZA , − ZB 始终 不变，为一常数。当加入后，A 和 B 分别达到 nA及 nB时，求此时体系的容量性质 Z。 则需对（1）积分： Z= A B n n A A B 0 0 B Z dn Z dn − − + ∫ ∫ AA BB n n − − ZZ Z = + 推广到含 K 种物质，得： K K i 11 2 2 K i i 1 n n ... n n −− − − = ZZ Z Z Z = + + =Σ （2—59） 上式称为多组分均相体系中偏摩尔量的集合公式，它适用体系的容量性质。 例: 对 V 可写为： 1 1 2 2 Ki n n ... n K −− − VV V V =+ + 含义：确定 T、p 及浓度，即体系处一定状态时，体系的容量性质 Z，是各组分的 摩尔数与偏摩尔量乘积之和。 从集合公式可以看出：对多组分均相体系，用偏摩尔量代替摩尔量后，体积中各物 质的偏摩尔量与其摩尔数的乘积就是有加和性了。 例: 1 1m 2 2m VV V ≠ + n n 但 11 2 2 n n − − VV V = + 从这就看出了引入偏摩尔量的作用意义所在。 3. 吉布斯—杜亥姆（Gihhs—Duhem）公式 由于偏摩尔量的值随体系中的各组分的浓度不同而不同。如果体系中有一个或几