有些则需要在实践中探索。我们介绍的混合酸（碱）测定方法的设计，为学生独立地完成混 合物分析的实验设计提供了一些思路。 一、摘要 给出了若干种混合酸（碱）体系，让学生选择其中一种，进行滴定分析。要求学生自己 独立完成从设计分析方案，到通过实际测定给出定量分析结果的全过程。 二、讨论 在实际工作中，常常会遇到混合酸（碱）体系的测定问题。如何才能设计出一个既准确 又简使的分析方案来呢？ 例如，要用滴定分析的方法，测定磷酸二氢钠和磷酸氢二钠混合体系中各组分的含量， 涉及分析方案时要如何入手？要考虑些什么问题呢？ 首先，必须判断各组分能否用酸（或碱）标准溶液进行滴定。根据磷酸的离解平衡，查 出三级离解平衡酸（或碱）常数(pK=2.12,pK。=7.20,pR=12.36:pK=1.64,pK:=6.80, pK=11.88)。应用弱酸、弱碱能否被准确滴定的判式：cK≥10判断。显然，磷酸二氢钠可 用氢氧化钠标准溶液直接滴定到即O,”。而即O继续用氢氧化钠滴定则不可能，但是可用 盐酸标淮溶液来直接滴定它：也可以先加入适量氯化钙固体，定量置换出氢离子，再用氢氧 化钠标准溶液滴定： 2Na PO,+3CaCl :==Caa (PO.)+4NaCl 2HCI 如果要采用直接滴定的方式，滴定的方法也不是唯一的。例如，可用上述方法，在同一 份试液中分别用NaOH和HC1标准溶液进行两次滴定：也可以取两分等量的试液，分别用Na0H 和HC1标准溶液进行滴定。 至于指示剂，一般是根据滴定反应达计量点时产物溶液的州值来选择的。如果等量点 时产物为HP0,2,其溶液的pH=9.7,则可选用酚酞（变色范围为pH8.2~10.0)或百里酚 酞（变色范围为p-9.4~10.6)为指示剂：当产物为P0时，其溶液的p4.7,则可选用 甲基红（变色范围为pH4.2~6.2)或溴甲酚绿（变色范围为pH3.8~5.4)为指示剂。 总之，设计混合酸（碱）组分的测定方法时，应本着求实的精神，去比较、研究实验中 的问题。例如，所选用的方法有什么优点？滴定的误差是多少？哪种指示剂较好？等等。下 面给出设计时主要应考虑的几个问题： 1)各组分能否被准确滴定？ 2)设计方法的原理是什么？可用哪几种方法进行测定？ 3)采用什么滴定剂？如何配制和标定？ 有些则需要在实践中探索。我们介绍的混合酸（碱）测定方法的设计，为学生独立地完成混 合物分析的实验设计提供了一些思路。 一、摘 要 给出了若干种混合酸（碱）体系，让学生选择其中一种，进行滴定分析。要求学生自己 独立完成从设计分析方案，到通过实际测定给出定量分析结果的全过程。 二、讨 论 在实际工作中，常常会遇到混合酸（碱）体系的测定问题。如何才能设计出一个既准确 又简便的分析方案来呢？ 例如，要用滴定分析的方法，测定磷酸二氢钠和磷酸氢二钠混合体系中各组分的含量， 涉及分析方案时要如何入手？要考虑些什么问题呢？ 首先，必须判断各组分能否用酸（或碱）标准溶液进行滴定。根据磷酸的离解平衡，查 出三级离解平衡酸（或碱）常数（pKa1=2.12 ，pKa2=7.20，pKa3=12.36；pKb1=1.64 ，pKb2=6.80， pKb3=11.88）。应用弱酸、弱碱能否被准确滴定的判式：cK≥10-8 判断。显然，磷酸二氢钠可 用氢氧化钠标准溶液直接滴定到 HPO4 2-。而 HPO4 2-继续用氢氧化钠滴定则不可能，但是可用 盐酸标准溶液来直接滴定它；也可以先加入适量氯化钙固体，定量置换出氢离子，再用氢氧 化钠标准溶液滴定： 2Na 2HPO4 + 3CaCl 2=== Ca3(PO4) 2↓+ 4NaCl + 2HCl 如果要采用直接滴定的方式，滴定的方法也不是唯一的。例如，可用上述方法，在同一 份试液中分别用 NaOH 和 HCl 标准溶液进行两次滴定；也可以取两分等量的试液，分别用 NaOH 和 HCl 标准溶液进行滴定。 至于指示剂，一般是根据滴定反应达计量点时产物溶液的 pH 值来选择的。如果等量点 时产物为 HPO4 2－，其溶液的 pH=9.7，则可选用酚酞（变色范围为 pH=8.2～10.0）或百里酚 酞（变色范围为 pH=9.4～10.6）为指示剂；当产物为 H2PO4 -时，其溶液的 pH=4.7，则可选用 甲基红（变色范围为 pH=4.2～6.2）或溴甲酚绿（变色范围为 pH=3.8～5.4）为指示剂。 总之，设计混合酸（碱）组分的测定方法时，应本着求实的精神，去比较、研究实验中 的问题。例如，所选用的方法有什么优点？滴定的误差是多少？哪种指示剂较好？等等。下 面给出设计时主要应考虑的几个问题： 1） 各组分能否被准确滴定？ 2） 设计方法的原理是什么？可用哪几种方法进行测定？ 3） 采用什么滴定剂？如何配制和标定？