561有机沉淀剂的分类按其作用原理分成两大类 1.生成鳌合物的沉淀剂 分子中含有OH,OOH,-SH,-So3H等酸性官能团,同时含有一NHz,NH一等碱性 官能团,能与金属离子形成螯合物。2.生成离子缔合物的沉淀剂 含有一OH,αoOH,-SH,-So3H,-NH,NH等官能团,能与金属离子反应生成难溶盐。 2.生成离子缔合物的沉淀剂 阴离子和阳离子以较强的静电引力相结合而形成的化合物,叫做缔合物。相对分子质 量较大的有机离子与带相反电荷的酸根离子反应后,可生成微溶性的离子缔合物沉淀 562有机沉淀剂应用示例(自学) 5.7重量分析中的换算因数 n,=2m×107Nm×100%换算因子F=nM(x) Mr(称量形) 58沉淀滴定法 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件: 1.生成的沉淀应具有恒定的组成,而且溶解度必须很小 2.沉淀反应必须迅速、定量地进行 3.能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点 银量法: 5.8.1莫尔法(Mohr)一用铬酸钾作指示剂AgNO3滴定NaCl 1.原理:Ag+CI=AgCl(白色) 滴定反应 g+Cr02=AgCr0↓(砖红色)一指示剂反应 计量点时:[4g]=-[cr]=√k甲=10+7=125×10mo 2.指示剂浓度:KCr04的最佳浓度为5.0×10mo1/L3.pH:最宜范围为6.5-10.5(中性或弱 碱性 4.适用范围:直接滴定CI、B 5.干扰:凡能与Cr02或Ag生成沉淀的离子都干扰测定。如:Ba2、Pb2、Hg2以及PO、 AsO4、S2、C2O2等。 5.8.2佛尔哈德法( Volhard)一铁铵矾(NLFe(S04)2)作指示剂1.直接滴定法一在硝酸 介质中,用NSCN标准溶液滴定Ag。(1)原理:Ag+SCN AgSCN↓(白)滴定 反应 Fe3+SCN= FeSCO2(红)指示剂反应 (2)溶液酸度控制在0.1-1moL之间 (3)Fe3+浓度一般控制在0.015mol/ 2.返滴定法一测定鹵素离子 (1)优点:选择性高 (2)缺点:终点时,过量的SCN-易使下列反应发生: Agd SCN=AgSCN+ a 所以,溶液出现的红色不稳定,随着不断地摇动溶液,红色又逐渐消失,得不到正确的终点 解决措施:分离Agα沉淀b用有机溶剂将Agα沉淀表面覆盖,使其不与溶液接触。 C.提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN的浓度,从而减小滴定误差。5 5.6.1 有机沉淀剂的分类 按其作用原理分成两大类。 1．生成螯合物的沉淀剂 分子中含有-OH，-COOH，-SH，-SO3H 等酸性官能团，同时含有—NH2,—NH—等碱性 官能团，能与金属离子形成螯合物。2．生成离子缔合物的沉淀剂 含有-OH，-COOH，-SH，-SO3H，-NH2，-NH-等官能团，能与金属离子反应生成难溶盐。 2. 生成离子缔合物的沉淀剂 阴离子和阳离子以较强的静电引力相结合而形成的化合物，叫做缔合物。相对分子质 量较大的有机离子与带相反电荷的酸根离子反应后，可生成微溶性的离子缔合物沉淀。 5.6.2 有机沉淀剂应用示例（自学） 5.7 重量分析中的换算因数 100% 100% r x x s s m m w m m =  =  称 Mr(x) 换算因子 F=n M (称量形） 5.8 沉淀滴定法 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1． 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2． 沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3． 能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 银量法： 5.8.1 莫尔法（Mohr）－用铬酸钾作指示剂 AgNO3 滴定 NaCl 1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl（白色） — 滴定反应 Ag+ + CrO4 2- = Ag2CrO4(砖红色 ) — 指示剂反应 计量点时：     4.7 Ag Cl Ksp 10 + − − = = = ＝1.2510－5mol/L 2.指示剂浓度：K2CrO4 的最佳浓度为 5.010-3 mol/L3. pH：最宜范围为 6.5-10.5（中性或弱 碱性）. 4.适用范围：直接滴定 Cl-、Br－。 5．干扰：凡能与 CrO4 2-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba2+、Pb2+、Hg2+以及 PO4 3-、 AsO4 3-、S 2-、C2O4 2-等。 5.8.2 佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH4Fe（SO4）2）作指示剂 1.直接滴定法－在硝酸 介质中，用 NH4SCN 标准溶液滴定 Ag+。（1）原理：Ag+ + SCN- = AgSCN（白） 滴定 反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ （红） 指示剂反应 （2）溶液酸度控制在 0.1-1mol/L 之间 （3）Fe3+浓度一般控制在 0.015 mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子 （1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的 SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离 AgCl 沉淀 b.用有机溶剂将 AgCl 沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高 Fe3+的浓度以减小终点时 SCN－的浓度，从而减小滴定误差