3.吸留和包夹 表面吸附的抗衡离子在沉淀生长时被覆盖包藏在里面不能洗去,陈化可减小,严重时, 需重沉淀 5.4.2继沉淀现象 某组分析出沉淀后,另一种难于析出沉淀的物质在沉淀表面上析出沉淀的现象 例:MgC204可形成稳定的过饱和溶液而不沉淀,但用草酸盐沉淀分离a2与Mg2,析出 caC2O4沉淀表面有MgC2O4析出。放置时间越长,继沉淀现象越严重。类似现象常见于金 属硫化物的沉淀分离中。 避免或减少继沉淀的主要方法是缩短沉淀和母液共置时间。沉淀玷污对分析结果的影响 测Ba2,包藏了BaCl 吸附H2SO4无影响 SO12,包藏了BaCl2+:吸附HsO4 5.4.3减少沉淀玷污的方法 1)选择适当分析步骤测少量组分含量时,首先沉淀含量少的组分 2)改变易被吸附杂质的存在形式,降低其浓度分离除去,或掩蔽。如将Fe3还原成Fe2+ 3)选择合适的沉淀剂选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 4)改善沉淀条件温度,浓度,试剂加入次序或速度,是否陈化 5)再沉淀有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象 5.5沉淀条件的选择 5.5.1晶形沉淀(稀、热、慢、搅、陈 使其颗粒大,减少包藏,关键是控制相对过饱和度。例:BaSO沉淀 在稀、热溶液中氵 b.在酸性介质(HC1)中;c.慢加,快搅;d.陈化 5.5.2无定形沉淀(浓、热、电、不陈 溶解度小,不可能减小相对过饱和度。关键是加速凝聚,防止胶溶,减少吸附 例:Fe(OH)3沉淀 a.在浓的热溶液中沉淀;b.在电解质存在下沉淀,中和胶粒电荷; C.立即用热水稀释;d.趁热过滤 553均匀沉淀法(对无定形沉淀而言) 避免局部过饱和现象。通过缓慢的化学反应,使沉淀剂由溶液中慢慢地、均匀地产生。 例如:沉淀Fe(OH) CO(NH2)2+H20=C021+2NH3 控制温度可控制尿素水解速度,控制[OH]产生的速度。 优点:得到的沉淀,颗粒较大,表面吸附杂质少,易滤,易洗缺点:仍不能避免后沉淀和混 晶共沉淀现象 5.6有机沉淀剂 有机沉淀剂的特点: 1.试剂种类多 2.选择高。有机沉淀剂在一定条件下,与单个离子起沉淀反应。 3.沉淀的溶解度小。由于有机沉淀的疏水性强,所以溶解度较小,有利于沉淀完全 4.沉淀吸附无机杂质少,因为沉淀表面不带电荷,所以吸附杂质离子易获得纯净的沉淀。 易于过滤洗涤 5.沉淀的摩尔质量大,被测组分在称量形式中占的百分比小,有利于提高分析的准确度 6.有些简化了重量分析操作4 3．吸留和包夹 表面吸附的抗衡离子在沉淀生长时被覆盖包藏在里面不能洗去，陈化可减小，严重时， 需重沉淀。 5.4.2 继沉淀现象 某组分析出沉淀后，另一种难于析出沉淀的物质在沉淀表面上析出沉淀的现象。 例：MgC2O4 可形成稳定的过饱和溶液而不沉淀，但用草酸盐沉淀分离 Ca2＋与 Mg2＋，析出 CaC2O4 沉淀表面有 MgC2O4 析出。放置时间越长，继沉淀现象越严重。类似现象常见于金 属硫化物的沉淀分离中。 避免或减少继沉淀的主要方法是缩短沉淀和母液共置时间。沉淀玷污对分析结果的影响 测 Ba2＋，包藏了 BaCl2 － ； 吸附 H2SO4 无影响 SO4 2 ，包藏了 BaCl2 ＋ ； 吸附 H2SO4 － 5.4.3 减少沉淀玷污的方法 1）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽。如将 Fe3+还原成 Fe2+ 3）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 4）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化 5）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象 5.5 沉淀条件的选择 5.5.1 晶形沉淀（稀、热、慢、搅、陈） 使其颗粒大，减少包藏，关键是控制相对过饱和度。例：BaSO4 沉淀 a． 在稀、热溶液中沉淀； b． 在酸性介质（HCl）中；c.慢加，快搅；d.陈化 5.5.2 无定形沉淀（浓、热、电、不陈） 溶解度小，不可能减小相对过饱和度。关键是加速凝聚，防止胶溶，减少吸附。 例：Fe(OH)3 沉淀 a. 在浓的热溶液中沉淀；b.在电解质存在下沉淀，中和胶粒电荷； c. 立即用热水稀释；d.趁热过滤。 5.5.3 均匀沉淀法（对无定形沉淀而言） 避免局部过饱和现象。通过缓慢的化学反应，使沉淀剂由溶液中慢慢地、均匀地产生。 例如：沉淀 Fe(OH)3 CO（NH2）2＋H2O＝CO2＋2NH3 控制温度可控制尿素水解速度，控制[OH－ ]产生的速度。 优点：得到的沉淀，颗粒较大，表面吸附杂质少，易滤，易洗缺点：仍不能避免后沉淀和混 晶共沉淀现象 5.6 有机沉淀剂 有机沉淀剂的特点： •1. 试剂种类多 •2. 选择高。有机沉淀剂在一定条件下，与单个离子起沉淀反应。 •3. 沉淀的溶解度小。由于有机沉淀的疏水性强，所以溶解度较小，有利于沉淀完全。 •4. 沉淀吸附无机杂质少，因为沉淀表面不带电荷，所以吸附杂质离子易获得纯净的沉淀。 易于过滤洗涤 •5. 沉淀的摩尔质量大，被测组分在称量形式中占的百分比小，有利于提高分析的准确度 •6. 有些简化了重量分析操作 