的计算结果可靠，精度高，与实验值取得较好一致。 3不对称组元选取 应用不对称几何模型预示多元系热力学性质 时，涉及到不对称组元选取问题。研究指出12,13)， 1 从热力学角度宏观上考虑，不对称组元应根据三元 系各侧边二元系热力学性质偏离理想程度大小，判 ow'C/H 断组元间相互作用强弱来选定。两个相互作用程度 相近的二元系，其公共端组元即为三元体系的不对 称组元。 1:3 该法的合理性在于考虑了粒子间库伦力、极化 和反极化等多种因素的综合作用，宏观表现在体系 Rer 的过剩热力学性质上。 0 20 40 以PrCl,一CaCl2-MgClz三元系为例（图5），比 60 80 NaC1:KC】 Caclz 较各侧边二元系过剩自由能数值可以看到，MgC12一 CaCl2和MgCl2一PrCl,二元系相互作用程度接近，而 图4NaC一KCl-CaCl,三元系 与PrCl,一CaCl2相差较大。根据热力学准则，选取 Fig.4 NaCl-KCI-CaCl:ternary system MgC12为不对称组'元计算三元系各相关热力学性 质，结果与实验值吻合较好。 表1不对称组元选取分析 Table 1 Analysis of asymmetric components 第一组元 第二组元 第三组元 姐元 6,% △T1℃ 组元 6,%△T/℃ 组元 d,%△T/℃ Cea3-CC-LC (E)CC132.52 23 uC· 1.13 18 CC2 1.39 20 PrCla-CaCl2-LCI (E)Pa34.'0的 15 1C1 3.47 CC2 3.47 10 NdC13-CaClz.-LiC (E)NdClz 3.91 LCI 244 7 Caci 1.94 2 (P) 9.31 -2 7.59 -7 10.40 -17 PrCl3-SrCI2-LiCI PrCis SrCL2 7.21 (E) 4.15 -20 5 5.51 -7 NdCl3-CsCIz-MgCl2 (P) 9.15 10.601E 9.94 -26 NdC] ua (E) 2.08 5 5.72 8 7.82 一23 PrCl3-CaC12-MgCl2 (E) 2.88 12 2.45 15 0.99 14 :热力学不对养姐元 ·641·的计算结果可靠 ， 精度高 ， 与实验值取得较好一致 。 不对称组元选取 应 用 不对称几 何棋型 预 示 多元 系热 力学 性质 时 ， 涉及到 不对称组元选取问题 。 研究指出〔 · ‘ ， ’ 〕 ， 从热力学 角度宏观上考虑 ， 不对称组元应根据三元 系各侧边二元 系热 力学性质偏 离理想程度大小 ， 判 断组元间相 互作用强弱来选定 。 两个相互作用程度 相近的二元系 ， 其公共端组元即为三元体系的不对 称组元 。 该法的合理性在于考虑 了粒子间库伦力 、 极化 和 反极化等多种 因素的综合作用 ， 宏观表现在体系 的过剩热力学性质上 。 以 一 一 三元 系为例 图 ， 比 较各侧边二 元系过剩 自由能数值可以 看到 ， 一 和 一 ， 二元 系相互作用程度接近 ， 而 与 一 相差较大 。 根据热力学准则 ， 选取 为不 对 称组元 计 算三 元 系 各 相关 热 力 学 性 质 ， 结果与实验值吻合较好 。 川 气 沁 硕口 一、 一 丫 卜 日 、 了 ’ 、 过 气 。 ” ‘ ，” ‘ 写 ， 尸·之之昌· 戚〕 侣 日明 图 运 一 一 三元系 一 一 滋口 征 邓怡 护 表 不对称组元选取分析 第一组元 第二组元 第三组元 体 系 组元 ‘ △ ℃ 组元 ‘ 肠 △ ， ℃ 姐元 ‘ ， △ ， ℃ 州皿 一 冶 边 一 】 一 抽 一 】 吠、 】 ， 一 场口 一 曰 一 知 】 一 叹月 ， 热力学不对称组元 · ·