其他单体如(2)，由于是对称单体，且为1,2二取代，空间位阻较大：(3)无手性碳：(8)无 手性碳，它们或不能发生配位聚合，或聚合（缩聚）后不能称之为立构规整聚合物。至于环己烯由 于热力学原因是迄今尚不能聚合的唯一环烯烃单体。 3.下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯或丁二烯的配位聚合？形成何种立构规整聚合物？ (1)n-C.H Li (2)a-TiCl:/AlEtaCl (3)-Na (4)(π-CH)NiCI (5)(-C3Hs)NiCI (6)TiCL/AIR; 答：引发剂(1)和(3)均能引发丁二烯聚合，属配位聚合范畴。但前者在非极性溶剂中形成顺式 1,4含量为35%40%的聚丁二烯，在极性溶剂中或采用后者则形城1,2或反式1,4聚合物。但 它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。 引发剂(2)可引发丙烯的配位聚合，形成全同立构（约90%）聚丙烯。也可引发乙烯聚合。 引发剂(4)、(5)和(6)均可引发丁二烯的配位聚合，但(4)只能得环状低聚物，(5)可得 顺式1,4大于90%的聚丁二烯，(6)却可得顺式1,4和反式1,4各半的聚合物：(6)虽也能引发 丙烯的配位聚合，但不仅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有30~60：引发剂(4)和(5) 一般不能引发乙烯聚合，(6)却是引发乙烯聚合的常规引发剂。 4.a-烯烃和二烯烃的配位聚合，在选用Ziegler-Naa引发剂时有哪些不同？除过渡金属种类外，还 需考虑哪些问题？ 答：一般地说，由VV1族过渡金属卤化物、氧卤化物、乙酰丙酮或环戊二烯基过渡金属卤化物等 与有机铝化物组成的引发剂，主要用于Q-烯烃的配位聚合：而由VⅢ族过度金属如Co、Ni、F®、 Ru和Rh的卤化物或骏酸盐与有机铝化物如AR3、ARCI等组成的引发剂则主要用于二烯烃的配位 聚合：例如：CoCl/AIEt,CI或NiC,/AE,CI容易使丁二烯聚合，但不能使乙烯或a-烯烃聚合： a-TiCl/AIR能使乙烯、丙烯聚合，并能制得全同聚丙烯，但用于丁二烯聚合，则得反式1,4聚合 物：对-烯烃有活性的引发剂，对乙烯聚合也有高活性：反之，则不一定。 在选择引发剂时，除考虑过渡金属的种类外，还需通过实验考察共引发剂与主引发剂的配比、 单体与引发剂体系的匹配、引发剂在所用溶剂中的溶解性、引发剂供引发剂/单体的加料顺序、陈化 条件。一般聚合体系还需严格脱氧、脱水，否则将明显改变催化剂活性和聚合物的微观结构，甚至 导致实验失败。 5.使用Ziegler-Natta引发剂时，为保证实验成功，需采取哪些必要的措施？用什么方法除去残存的 5 5 其他单体如（2），由于是对称单体，且为 1，2 二取代，空间位阻较大；（3）无手性碳；（8）无 手性碳，它们或不能发生配位聚合，或聚合（缩聚）后不能称之为立构规整聚合物。至于环己烯由 于热力学原因是迄今尚不能聚合的唯一环烯烃单体。 3. 下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯或丁二烯的配位聚合？形成何种立构规整聚合物？ （1）n-C4H9Li （2）α-TiCl3/AlEt2Cl （3）萘-Na （4）（π-C4H5）NiCl (5) (π-C3H5)NiCl (6) TiCl4/AlR3 答： 引发剂（1）和（3）均能引发丁二烯聚合，属配位聚合范畴。但前者在非极性溶剂中形成顺式 1，4 含量为 35%~40%的聚丁二烯，在极性溶剂中或采用后者则形成 1，2 或反式 1，4 聚合物。但 它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。 引发剂（2）可引发丙烯的配位聚合，形成全同立构（约 90%）聚丙烯。也可引发乙烯聚合。 引发剂（4）、（5）和（6）均可引发丁二烯的配位聚合，但（4）只能得环状低聚物，（5）可得 顺式 1，4 大于 90%的聚丁二烯，（6）却可得顺式 1，4 和反式 1，4 各半的聚合物；（6）虽也能引发 丙烯的配位聚合，但不仅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有 30~60；引发剂（4）和（5） 一般不能引发乙烯聚合，（6）却是引发乙烯聚合的常规引发剂。 4. α-烯烃和二烯烃的配位聚合，在选用 Ziegler-Natta 引发剂时有哪些不同？除过渡金属种类外，还 需考虑哪些问题？ 答：一般地说，由 IV-VI 族过渡金属卤化物、氧卤化物、乙酰丙酮或环戊二烯基过渡金属卤化物等 与有机铝化物组成的引发剂，主要用于 α-烯烃的配位聚合；而由 VIII 族过度金属如 Co、Ni、Fe、 Ru 和 Rh 的卤化物或羧酸盐与有机铝化物如 AlR3、AlR2Cl 等组成的引发剂则主要用于二烯烃的配位 聚合；例如：CoCl2/AlEt2Cl 或 NiCl2/AlEt2Cl 容易使丁二烯聚合，但不能使乙烯或 α-烯烃聚合； α-TiCl3/AlR3 能使乙烯、丙烯聚合，并能制得全同聚丙烯，但用于丁二烯聚合，则得反式 1，4-聚合 物；对 α-烯烃有活性的引发剂，对乙烯聚合也有高活性；反之，则不一定。 在选择引发剂时，除考虑过渡金属的种类外，还需通过实验考察共引发剂与主引发剂的配比、 单体与引发剂体系的匹配、引发剂在所用溶剂中的溶解性、引发剂/共引发剂/单体的加料顺序、陈化 条件。一般聚合体系还需严格脱氧、脱水，否则将明显改变催化剂活性和聚合物的微观结构，甚至 导致实验失败。 5. 使用 Ziegler-Natta 引发剂时，为保证实验成功，需采取哪些必要的措施？用什么方法除去残存的