引发剂？怎样分离和鉴定全同聚丙烯。 答：由于Ziegler-Nata引发剂大都是过渡金属肉化物和有机铝化合物，它们遇到H,O、O、CO等 会发生刷烈反应，从而破坏引发剂，所以聚合时体系需保持干燥，所需试剂均需脱H,0和02处理。 溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入，聚合需在高纯N2保护下进行。残存的引发剂可通 过加H,0、醇或鳌合剂来脱除，随后进行干燥。原则上讲，聚丙烯可用熔点、密度、红外光谱或溶 解萃取来鉴定其立构纯度。其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光谱法。 6.为改善a-TC1/八EC2体系催化丙烯聚合的引发剂活性和提高聚丙烯的立构规整度，常添加哪些 第三组分？ 答：含O、N、S、P的给电子体(B:),如N(CHgh、OC,Hg2、S(CHg2、【(CH2NP=0、PCH3 和十C一C一0十聚氧化丙烯等都是a-TCl/AIEC,体系有效的第三组分.但它们往往使聚 合速度下降，P提高。后两种给电子体可在一定范围内使聚合速度和P同时提高 7.试简述Nata双金属机理和Cossee-Ariman单金属模型的基本论点、不同点和各自的不足之处。 答：Nata双金属机理的基本论点如下所述： (1)离子半径小(1→Ⅲ族)、电正性强的有机金属化合物在TC,表面上化学吸附，形成缺电子 桥形配合物是聚合的活性种。 (2)富电子的α烯烃在亲电子的过渡金属（如T)上配位并引发。 (3)该缺电子桥形络合物部分极化后，配位的单体和桥形络合物形成六元环过渡态。 (4)当极化的单体插入C键后，六元环结构瓦解，重新恢复到原来的四元环却电子桥形络合物。 由于聚合时是烯烃在T上配位，CHCH2接到单体的B-碳上，故称配位阴离子机理。 其主要特点是在T上引发，在上增长。 不足之处是： (1)由于活性种是双金属络合物，它不能解释单一过渡金属引发剂，如研磨的TC、 TiCl-N(n-CH和TiCl-l2可引发丙烯聚合的实验结果： (2)由于T上肉素很容易和A!上的烷基发生交换，因而凭借端基分析得出的结论值得商榷 (3)未指明活性种上的空位对配位聚合的必要性，而且A-C键上插入增长根据不足： (4)未涉及立构规化的成因。 Cossee-Arlman单金属模型的主要论点是： (1)活性种是一个以T离子为中心、并带有一个烷基（或增长链）入、一个空位和四个氯的五6 引发剂？怎样分离和鉴定全同聚丙烯。 答： 由于 Ziegler-Natta 引发剂大都是过渡金属卤化物和有机铝化合物，它们遇到 H2O、O2、CO2等 会发生剧烈反应，从而破坏引发剂，所以聚合时体系需保持干燥，所需试剂均需脱 H2O 和 O2处理。 溶剂不能含活泼氢和有害杂质。为防止空气进入，聚合需在高纯 N2 保护下进行。残存的引发剂可通 过加 H2O、醇或螯合剂来脱除，随后进行干燥。原则上讲，聚丙烯可用熔点、密度、红外光谱或溶 解萃取来鉴定其立构纯度。其中最常用的是沸腾庚烷萃取法和光谱法。 6. 为改善 α-TiCl3/AlEtCl2 体系催化丙烯聚合的引发剂活性和提高聚丙烯的立构规整度，常添加哪些 第三组分？ 答： 含 O、N、S、P 的给电子体（B：），如 N(C4H9)3、O(C4H9)2、S(C4H9)2、[(CH3)2N]2P=0、P(C4H9)3 和 、聚氧化丙烯等都是 α-TiCl3/AlEtCl2体系有效的第三组分。但它们往往使聚 合速度下降，IIP 提高。后两种给电子体可在一定范围内使聚合速度和 IIP 同时提高。 7. 试简述 Natta 双金属机理和 Cossee-Arlman 单金属模型的基本论点、不同点和各自的不足之处。 答：Natta 双金属机理的基本论点如下所述： （1） 离子半径小（I III 族）、电正性强的有机金属化合物在 TiCl3 表面上化学吸附，形成缺电子 桥形配合物是聚合的活性种。 （2） 富电子的 α-烯烃在亲电子的过渡金属（如 Ti）上配位并引发。 （3）该缺电子桥形络合物部分极化后，配位的单体和桥形络合物形成六元环过渡态。 （4）当极化的单体插入 Al-C 键后，六元环结构瓦解，重新恢复到原来的四元环却电子桥形络合物。 由于聚合时是烯烃在 Ti 上配位，CH3CH2 -接到单体的 β-碳上，故称配位阴离子机理。 其主要特点是在 Ti 上引发，在 Al 上增长。 不足之处是： （1） 由于活性种是双金属络合物，它不能解释单一过渡金属引发剂，如研磨的 TiCl3、 TiCl3-N(n-C4H9)3 和 TiCl3-I2 可引发丙烯聚合的实验结果； （2）由于 Ti 上卤素很容易和 Al 上的烷基发生交换，因而凭借端基分析得出的结论值得商榷； （3）未指明活性种上的空位对配位聚合的必要性，而且 Al-C 键上插入增长根据不足； （4）未涉及立构规化的成因。 Cossee-Arlman 单金属模型的主要论点是： （1） 活性种是一个以 Ti3+离子为中心、并带有一个烷基（或增长链）、一个空位和四个氯的五 n CH2 CH2 O