CH3(CH2)7CH2CH2(CH2)CO-S-CoA- CH3(CH2)7CH=CH(CH27CO-S-CoA NAD(P)* 动物的脱饱和酶与内质网结合,植物的脱饱和酶是在细胞溶质中。动物用硬脂酰CoA为底物,植物则用 硬脂酰ACP。大多数脱饱和酶均被氰化物抑制。 脱饱和反应是一个复杂的过程,除要求NADP)H为电子供体外,在动物细胞内还要求细胞色素bs还原 酶(一种黄素蛋白)和细胞色素b作为电子传递体,在植物细胞内则用黄素蛋白和铁氧还蛋白代替上述二种 传递体,其电子传递过程如下 NADH- 细胞素b还原酶—一细胞色素bs 酶 不饱和酯酰CoA NADPH 生物和多素蛋白2铁氧还蛋白e 酶O2 饱和酯酰 整个过程传递4个电子,其中2个电子来自底物饱和脂肪酸,另2个电子来自 NAD(P)H 由单烯脂肪酸进一步脱饱和可生成二烯及三烯脂肪酸。单烯脂肪酸的脱饱和是以单烯脂酰-CoA形式 进行的。例如由油酰CoA可生成亚油酰CoA(十八碳二烯-9,12-酸),由亚油酰CoA又可生成亚麻酰CoA(十 八碳三烯-9,12,15-酸)。 2、厌氧途径许多微生物在厌氧条件下通过厌氧途径生成含一个双键的不饱和脂肪酸。先由脂肪酸 合成酶形成含C10的β-羟癸酰-ACP,然后在不同的脱水酶作用下,发生不同的脱水反应:aβ-C之间脱水则 生成饱和脂肪酸;如果是在βγ-C之间脱水,则生成顺式34-癸烯酰-ACP,以后碳链继续延长,生成不同长 度的单酰酸。 B,Y-脱 CH3(CH2)sCH=CHCH,COOH OH H2-COoH1o, B-B, CH3(CH2)CH=CHCOOH (用于合成不饱和脂肪酸) (用于合成饱和脂肪酸 三、三酰甘油的生物合成 三酰甘油是由3-磷酸甘油和脂肪酰-CoA缩合形成的,合成过程如下 H,OH H,O- R1CO~S-CoA磷酸甘油转酰酶 HOCH OcH O 2C0A-SH R,CO-S-CoA CH2O① OCH2O① 3-磷酸甘油 磷脂 磷脂酸在脱去磷酸后,再和一分子脂酰-CoA反应生成三脂酰甘油 RC-O-CH 二脂酰甘油转酰酶 RoC-O-CH RoC-O--CH H C-OH K3 CO-SCoA COASH H,C-OC-R3 脂酰甘油 三脂酰甘油 上式表明,参加三脂酰甘油合成的是脂酰CoA,而脂肪酸合成系统及脱饱和酶生成的却是脂酰-ACP。由 脂酰-ACP转变为脂酰-CoA是由脂酰-ACP硫脂酶和脂酰硫激酶共同催化下完成的 脂酰-ACP硫脂酶 酰~S→ACP+H2O 脂肪酸+ACP-SH 脂肪酸+ATP+CoA、脂酰硫激酶 脂酰~CoA+AMP+PPi 四、磷脂的生物合成 238CoA CH3(CH2)7CH CH(CH2) CH3(CH2)7CH2CH2(CH2)7CO~S 7CO~S CoA 1/2O2 H2O NAD(P)H+H+ NAD(P) + 动物的脱饱和酶与内质网结合，植物的脱饱和酶是在细胞溶质中。动物用硬脂酰-CoA 为底物，植物则用 硬脂酰-ACP。大多数脱饱和酶均被氰化物抑制。 脱饱和反应是一个复杂的过程，除要求NAD(P)H为电子供体外，在动物细胞内还要求细胞色素b5还原 酶(一种黄素蛋白)和细胞色素b5作为电子传递体，在植物细胞内则用黄素蛋白和铁氧还蛋白代替上述二种 传递体，其电子传递过程如下： NADH b5还原酶 细胞色素b5 NADPH 铁氧还蛋白 酶 -O2 2H2O +O2 +2H+ (动物) 细胞素 2e (微生物和植物) 酶 不饱和酯酰-CoA 饱和酯酰-CoA 2e 2e 黄素蛋白 2e 2e 2e 整个过程传递 4 个电子，其中 2 个电子来自底物饱和脂肪酸，另 2 个电子来自 NAD(P)H。 由单烯脂肪酸进一步脱饱和可生成二烯及三烯脂肪酸。单烯脂肪酸的脱饱和是以单烯脂酰-CoA 形式 进行的。例如由油酰-CoA 可生成亚油酰-CoA(十八碳二烯-9,12-酸)，由亚油酰-CoA 又可生成亚麻酰-CoA(十 八碳三烯-9,12,15-酸)。 2、厌氧途径 许多微生物在厌氧条件下通过厌氧途径生成含一个双键的不饱和脂肪酸。先由脂肪酸 合成酶形成含C10的β-羟癸酰-ACP，然后在不同的脱水酶作用下，发生不同的脱水反应：α,β-C之间脱水则 生成饱和脂肪酸；如果是在β,γ-C之间脱水，则生成顺式 3,4-癸烯酰-ACP，以后碳链继续延长，生成不同长 度的单酰酸。 CH2 CH CH2 COOH OH CH3(CH2)5CH CHCH2COOH CH3(CH2)6CH CHCOOH γ α γ β α β α (用于合成饱和脂肪酸) CH3(CH2)5 (用于合成不饱和脂肪酸) β,γ-脱水 α,β-脱水 三、三酰甘油的生物合成 三酰甘油是由 3-磷酸甘油和脂肪酰-CoA 缩合形成的，合成过程如下： HOCH CH2OH CH2O + R1CO + 2CoA 3-磷酸甘油 磷脂酸 CoA P O ~S R2CO ~S CoA 磷酸甘油转酰酶 R2 C OCH CH2O P CH2O C R1 SH O 磷脂酸在脱去磷酸后，再和一分子脂酰-CoA 反应生成三脂酰甘油： R2C O CH H2C O P O H2C O C R1 O O R3 磷酸酶 二脂酰甘油转酰酶 磷脂酸 二脂酰甘油 三脂酰甘油 H2O Pi R3CO CoASH R2C O CH H2C OH O H2C O C R1 O ~SCoA R2C O CH H2C OC O H2C O C R1 O 上式表明，参加三脂酰甘油合成的是脂酰-CoA，而脂肪酸合成系统及脱饱和酶生成的却是脂酰-ACP。由 脂酰-ACP 转变为脂酰-CoA 是由脂酰-ACP 硫脂酶和脂酰硫激酶共同催化下完成的： S ACP +H2O 脂酰-ACP 脂肪酸+ACP SH 脂肪酸+ATP+CoA CoA+AMP+PPi 脂酰~ 脂酰 ~ 硫脂酶 脂酰硫激酶 四、磷脂的生物合成 238