石河子大学化学化工学院分析化学教案 溶液中各种存在形式的分布分数8与pH值的关系图（下图）。 在EDTA与金属离子形成的配合物中，以Y4与金属离子形成的配合物最为稳定。 EDTA在水中的溶解度很小，难溶于酸和有机溶剂，易溶于NOH或NH,溶液形成相应的盐。所以在 配位滴定中，通常使用的是乙二胺四乙酸的二钠盐，也简称为EDTA或EDTA的二钠盐，用NaHY·2H 来表示。EDTA二钠盐是一种白色结晶状粉末，无臭、无味、无毒、稳定，吸湖性小，易于精制，可直接 配制成标淮溶液，且易溶于HO。 三、EDTA与金属离子形成的配合物的特点 1.EDTA具有广泛的配位性能，几乎能与所有 金属离子 形成配合物，且绝大多数EDTA配合物相当稳 定。 阳干 一些金属离子与EDFTA形成的配合物的稳定 常数（见下表）。表中数据有何规律？ 稳定常数具有以下规律： (1)碱金属离子的配合物最不稳定，gKMY <3: (2)碱土金属离子的gKw=8~11: (3)过渡金属、稀土金属离子和A3+的 1gKMw=1519 (4)三价，四价金属离子及Hg2的1gKv>20 在适当条件下，只要gK®>8就可以准确测定（后面要讲）， 因此，既使碱土金属也可用EDTA滴定。 注：①表中数据是指无副反应的情况下的数据，不能反映 实际滴定过程中的真实状况。 ②配合物的稳定性受两方面的影响：金属离子自身性质和 外界条件。 引入：条件稳定常数。 2.EDTA与金属离子形成配合物的配位比简单，在一般情 况下，几平均为1：1。 3.EDTA与金属离子形成的络合物大多带电荷，能溶于 H,0中， 一般络合反应迅速，使滴定能在水溶液中进行。 4.EDTA与无色金属离子形成的络合物无色，而与有色金 EDTA-Co(II藿合物的立体结构图 属离子则生成颜色更深的络合物。 6-2溶液中各级络合物型体的分布 、络合物的形成常数 (一)ML(1:1)型络合物 如果以M代表金属离子，L代表络合剂。M和L以1：1配位，则生成配位比为1：1的络合物， 为简便起见，书写时省略离子的电荷符号。 IMLI ⑧ M+L ML 平时K=K 如果考虑ML的离解，则石河子大学化学化工学院-分析化学教案 5 溶液中各种存在形式的分布分数δ与 pH 值的关系图（下图）。 在 EDTA 与金属离子形成的配合物中，以 Y4-与金属离子形成的配合物最为稳定。 EDTA 在水中的溶解度很小，难溶于酸和有机溶剂，易溶于 NaOH 或 NH3 溶液形成相应的盐。所以在 配位滴定中，通常使用的是乙二胺四乙酸的二钠盐，也简称为 EDTA 或 EDTA 的二钠盐，用 Na2H2Y·2H2O 来表示。EDTA 二钠盐是一种白色结晶状粉末，无臭、无味、无毒、稳定，吸潮性小，易于精制，可直接 配制成标准溶液，且易溶于 H2O。 三、EDTA 与金属离子形成的配合物的特点 1. EDTA 具有广泛的配位性能，几乎能与所有 金属离子 形成配合物，且绝大多数 EDTA 配合物相当稳 定。 一些金属离子与EDFTA形成的配合物的稳定 常数（见下表）。表中数据有何规律？ 稳定常数具有以下规律： （1）碱金属离子的配合物最不稳定， lg KMY ＜3； （2）碱土金属离子的 lgKMY = 8～11； （ 3） 过 渡 金 属 、稀 土 金 属 离 子和 Al3+ 的 lgKMY=15～19 （4）三价，四价金属离子及 Hg2+的 lgKMY>20 在适当条件下，只要lgK 稳>8就可以准确测定（后面要讲）， 因此，既使碱土金属也可用 EDTA 滴定。 注：①表中数据是指无副反应的情况下的数据, 不能反映 实际滴定过程中的真实状况。 ②配合物的稳定性受两方面的影响：金属离子自身性质和 外界条件。 引入：条件稳定常数。 2. EDTA 与金属离子形成配合物的配位比简单，在一般情 况下，几乎均为 1∶1。 3. EDTA 与金属离子形成的络合物大多带电荷，能溶于 H2O 中，一般络合反应迅速，使滴定能在水溶液中进行。 4. EDTA 与无色金属离子形成的络合物无色，而与有色金 属离子则生成颜色更深的络合物。 §6-2 溶液中各级络合物型体的分布 一、络合物的形成常数 （一）ML（1∶1）型络合物 如果以 M 代表金属离子，L 代表络合剂。M 和 L 以 1∶1 配位，则生成配位比为 1∶1 的络合物。 为简便起见，书写时省略离子的电荷符号。 即 M + L ML 平衡时， 如果考虑 ML 的离解，则 [M][L] [ML] K形 = KML =