石河子大学化学化工学院分析化学教案 M≥M+L 平衡时， Kae-on 1 K6K碳 (二)Mn(1:n)型络合物 对于配位比为1：n的络合物（四师P.156),由于MLn的形成和离解都是逐级进行的，所以有逐级 (各级)形成常数(ki形)、逐级离解常数(k离解)和积累形成常数(B)、积累离解常数之分。 如：（见课件 对于1：n的配合物，同一级的K形与k离解不是倒数关系，而是第一级形成常数是第n级离解常数 的倒数，第二级形成常数是第1级离解常数的倒数。如此类推。这是逐级形成常数与逐级离解常数的关 系。 k=k 1 1 积累形成常数是各级形成常数的乘积。它与逐级形成常数、逐级离解常数之间的关系为： B,=k,-1 [ML] (第一级积累形成常数=第一级形成常数=第级离解常数的倒数) (第二级积紫形成常数=第一级和第二级形成常数的乘积-第级和第-l级离解常数的乘积的倒数) 民=kk品 最后一级积累形成常数(B)又叫总形成常数(K形)，最后一级积累离解常数(Bn')又叫总离解常 数(K离解') kkk B.=kk,k.kk.k 1 Ka形=B。=k,k2k K总离期=B。=kk.k 1 K包形一K电附 二、溶液中各级络合物型体的分布 根据物料平衡： CM-[M]+[ML]+[ML:]+ +[MLa] =[M)+B[M][L]+B:[M][L]+.+B-(M][L]" =M(1+BL+BL+.BL) 根据分布分数的定义，就可得到配合物各存在形式的分布分数。 6v =[MI aBu色+AT-BiA西 IMI 1 CMM1+B,叫+B,叫+.+B.凹)1+B,叫+B,凹+.+B.叫 6n-MLl BM° B ILI" CMM(1+B,凹+B,叫2++B.山)1+B,叫+B,叫++B.山 6 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 6 ML M + L 平衡时， （二）MLn（1∶n）型络合物 对于配位比为 1∶n 的络合物（四师 P.156），由于 MLn 的形成和离解都是逐级进行的，所以有逐级 （各级）形成常数（k i 形）、逐级离解常数（ki 离解）和积累形成常数（βi）、积累离解常数之分。 如：(见课件) 对于 1∶n 的配合物，同一级的 K 形与 k 离解不是倒数关系，而是第一级形成常数是第 n 级离解常数 的倒数，第二级形成常数是第 n-1 级离解常数的倒数。如此类推。这是逐级形成常数与逐级离解常数的关 系。 积累形成常数是各级形成常数的乘积。它与逐级形成常数、逐级离解常数之间的关系为： （第一级积累形成常数=第一级形成常数=第 n 级离解常数的倒数） （第二级积累形成常数=第一级和第二级形成常数的乘积=第 n 级和第 n-1 级离解常数的乘积的倒数） 最后一级积累形成常数（βn）又叫总形成常数（K 形），最后一级积累离解常数（βn′）又叫总离解常 数（K 离解′） 二、溶液中各级络合物型体的分布 根据物料平衡： CM=[M]+[ML]+[ML2]+.+[MLn] =[M]+β1[M][L]+β2[M][L]2+.+βn[M][L]n =[M]（1+β1[L]+β2[L]2+.βn[L]n） 根据分布分数的定义，就可得到配合物各存在形式的分布分数。 [ML] [M][L] K离解 = 离解 形 K 1 K = ' n 1 k 1 k = ' n 1 2 k 1 k − = ' 1 ' n 1 ' n n 1 2 n k k k 1 β k k k   −  =  = [M][L] [ML] β1 = k1 = 2 2 2 1 2 [M][L] [ML ] β = k k = n n n 1 2 n [M][L] [ML ] β = k k k = K βn k1 k2 kn 总形 = =  K βn k1 k2 kn =  =      总离解 总离解 总形 K 1 K = [M](1 β [L] β [L] β [L] ) [M] C [M] δ n n 2 M 1 2 M + + + + = =  n n 2 1 2 1 β [L] β [L] β [L] 1 + + + + =  [M](1 β [L] β [L] β [L] ) β [M][L] C [ML] δ n n 2 1 2 1 M ML + + + + = =  n n 2 1 2 1 1 β [L] β [L] β [L] β [L] + + + + =  [M](1 β [L] β [L] β [L] ) β [M][L] C [ML ] δ n n 2 1 2 n n M n MLn + + + + = =  n n 2 1 2 n n 1 β [L] β [L] β [L] β [L] + + + + = 