单元,它的末端距也符合高斯分布,于是对于n个链段,链段平均长度为le的高斯链(这 种链又称为等效自由结合链),有相同形式的表达式 h =nl 此式与Lmax=nsl联立,可用于求n和le: 对于刚性链,适用由蠕虫状链模型导出的关系式 h2=L2=n212 1.4高分子链的柔顺性 高分子链的柔顺性主要取决于如下结构因素 (1)主链结构 主链杂原子使柔性增大,原因是键长键角增大,以及杂原子上无取代基或少取代基。 主链芳环使柔性下降,因为芳环不能旋转而减少了会旋转的单键数目 共轭双键使柔性大为下降,因为共轭π电子云没有轴对称性,不能旋转 孤立双键即使柔性大为增加,因为相邻的单键键角较大(120°),且双键上的取代基较少 (只有一个) 归纳以上结论,主链柔性顺序有如下一般规律 O S >-C=C-C= (2)侧基 侧基极性越大,柔性越小。因为极性增加了分子间作用力。极性侧基的比例越大,起的 作用也越大 侧基不对称取代时,由于空间阻碍,柔性较差:侧基对称取代时,极性相互抵消,而且 推开了其他分子使分子间距离增加,旋转反而更容易,柔性较好。 般来说,侧基体积较大,内旋转空间阻碍大,柔性下降。但柔性侧基随着侧基增长, 柔性增加 (3)其他因素 交联、结晶、形成氢键等因素都会使分子间作用力增加,从而柔性减少。此外温度、外 力作用速度等外部因素也会影响柔性。 柔顺性可以用以下四个参数定量表征: (1)链段长度le (2)刚性因子(又称空间位阻参数,刚性比值) 式中;h为实测的无扰均方末端距,下同。 (3)无扰尺寸A=h/M (4)极限特征比C=h2/h=h2/m12单元，它的末端距也符合高斯分布，于是对于 ne个链段，链段平均长度为 le 的高斯链（这 种链又称为等效自由结合链），有相同形式的表达式： e e h = n l 2 此式与 Lmax＝nele联立，可用于求 ne和 le： 对于刚性链，适用由蠕虫状链模型导出的关系式 /12 2 2 2 2 2 2 s h h L n l e e = = = 1.4 高分子链的柔顺性 高分子链的柔顺性主要取决于如下结构因素： （1） 主链结构 主链杂原子使柔性增大，原因是键长键角增大，以及杂原子上无取代基或少取代基。 主链芳环使柔性下降，因为芳环不能旋转而减少了会旋转的单键数目。 共轭双键使柔性大为下降，因为共轭π电子云没有轴对称性，不能旋转。 孤立双键即使柔性大为增加，因为相邻的单键键角较大（120°），且双键上的取代基较少 （只有一个）。 归纳以上结论，主链柔性顺序有如下一般规律： － O － > － S － > > > > > － CH2 － > > >－C＝C－C＝C－ （2） 侧基 侧基极性越大，柔性越小。因为极性增加了分子间作用力。极性侧基的比例越大，起的 作用也越大。 侧基不对称取代时，由于空间阻碍，柔性较差；侧基对称取代时，极性相互抵消，而且 推开了其他分子使分子间距离增加，旋转反而更容易，柔性较好。 一般来说，侧基体积较大，内旋转空间阻碍大，柔性下降。但柔性侧基随着侧基增长， 柔性增加。 （3） 其他因素 交联、结晶、形成氢键等因素都会使分子间作用力增加，从而柔性减少。此外温度、外 力作用速度等外部因素也会影响柔性。 柔顺性可以用以下四个参数定量表征： （1） 链段长度 le （2） 刚性因子（又称空间位阻参数，刚性比值） ( ) 2 1 2 2 0 2 1 2 , 2 h0 / h h / 2nl f r         = 式中： 2 h0 为实测的无扰均方末端距，下同。 （3） 无扰尺寸 A= ( ) 1/ 2 2 0 h / M （4） 极限特征比 2 2 0 2 , 2 0 C = h / h f j = h / nl 