·356 北京科技大学学报 第35卷 所以ⅰ盐能大幅度地促进钨粉颗粒的长大.但成小颗粒，使得粉末中粗大颗粒的数量减少，增 是，随着钨粉粒度的增大，其变化的趋势逐渐变 长的幅度变缓.此时钨粉的平均粒径已经达到了 缓，在粒度达到100m后增长的幅度最小.这 67m,从粒度组成上可以看出已经能够满足工业 可能是由丁在钨粉的长大过程中，部分大颗粒破裂 的需求 100m (a) 100b 80 80 中 60 60 40 ◆ 20 20 0 0 406080100120140160 406080100120140160 粒径/μm 粒径/um 图5钨酸铵溶液中加入3gL-1不同添加剂在1000℃还原180min得到钨粉粒度的累积分布.(a)NaC1、Li2CO3和KCl:(b) NaCl和Li2CO3 Fig.5 Cumulative distribution of tungsten powders prepared by using ammonium tungstate solutions with different additives and reducing at 1000 C for 180 min:(a)3 g-L-1 NaCl,Li2CO3 and KCl;(b)3 g.L-I NaCl and Li2CO3 在还原过程中，从仲钨酸铵→W颗粒形貌发部分被氢气流带走，还有一部分在钨粉的后续：序 生了变化.主要原内是在还原过程中仲钨酸铵失去 中经盐酸和去离子水冲洗后去除，因此杂质相含量 结晶水，放出NH3,其分子间化学键断开，破坏其很少，不会对后续产品的性能产生太大的影响. 原有的结晶形态，还原成钨粉后，使粉末形貌发生 明显的变化1刂.从图2中可以看出原始仲钨酸铵 粉末颗粒成片状.经过还原后，从图3中可以看出 钨粉颗粒形貌变为多边形，部分接近于球形.因为 加入碱金属盐后，在高温条件下，使得钨粉的活性 增大，随着气相迁移的进行，钨粉颗粒在长大过程 中各个方向都发生挥发沉积，从而使得钨粉的晶粒 发育比较完整，形貌逐渐球化.从图4可以明显看 出此时钨粉颗粒得到了进一步发育，球化现象也更 20406080100 加明显，钨粉的形貌变为球形，其松装密度和流动 28/( 性增大.经实验测算，当同时加入NaCl、Li2CO3和 图6在钨酸铵溶波中加入3gL-1不问冻加剂在1000℃还 KC三种粉末，碱金属含量为3gL-1时，在还原 原180min得到钨粉的X射线衍射谱.(a)NaC1、Li2C03和 温度为180℃、还原时间为3h的湿氢环境下还原 KCl;(b)NaC1和Li2CO3 得到的钨粉，采用漏斗法测得其松装密度最大可达 Fig.6 XRD patterns of tungsten powders prepared by using 到13.41gcm3,用霍尔流速计测得钨粉的最佳流 ammonium tungstate solutions with different additives and re- 动性为每50g粉末用时9s. ducing at 1000 'C for 180 min:(a)3 g-L-1 NaCl,Li2CO3 and 2.4添加剂的加入对还原后钨粉的物相组成的影响 KCl;(b)3g-L-1 NaCl and Li2CO3 图6是钨酸铵溶液中添加3gL-1的 NaCl、Li2CO3、KCl粉末或NaCl、Li2CO3粉末 3结论 1000℃还原180min下得到钨粉的X射线衍射谱. (1)在钨酸铵溶液中添加碱金属盐，可以改善 从图中可以看出衍射谱中没有其他物质的衍射峰， 碱金属盐的分散均匀性，冇助碱金属盐促进产物 说明在还原得到的钨粉中杂质相含量很少，纯度较 的结晶长大，获得粗晶的仲钨酸铵粉末：通过对还 高.其原因是添加的碱金属元素在还原过程中有一 原过程中有关条件的控制，提高了碱金属盐对颗粒· · 北 京 科 技 大 学 学 报 第 卷 所 以 盐 能大幅度地 促进钨粉 颗粒 的长 大 但 是, 随着钨粉粒度的增大 , 其变 化的趋势逐渐变 缓 , 在粒度达 到 卜 后增长的幅度最 小 这 可能是由 几在钨粉的长大过程中, 部分大颗粒破裂 成小颗粒, 使得粉末 中粗大颗粒 的数量减少 , 增 长的幅度变缓 此时钨粉 的平 均粒径 已经 达到 了 卜 , 从粒度组成上可以看 出己经 能够满足 业 的需求 鸽卞暇啊象求次 鸽卞绷喇毗李岁 饰一喃 粒径 协 图 粒径 协 钨酸钱溶液中加入 ·一 不同添加剂在 和 ℃还原 得到钨粉粒度的累积分布 、 和 妙 ·一 , 一 ·一 在还原过程 中, 从仲钨酸铰 、 颗粒形貌发 生了变化 主要原因是在还原过程 中仲钨酸钱失去 结晶水 , 放出 , 其 分子间化学键断开, 破坏其 原有的结晶形态 , 还原成钨粉后 , 使粉末形貌发生 明显的变化 从 图 中可 以看 出原始仲钨酸按 粉末颗粒成片状 经过还原后, 从图 中可 以看出 钨粉颗粒形貌变为多边形, 部分接近于球形 因为 加入碱金属盐后, 在高温条件下, 使得钨粉的活性 增大, 随着气相迁移的进行 , 钨粉颗粒在长大过程 中各个方向都发生挥发沉积, 从而使得钨粉的晶粒 发育 比较完整, 形貌逐渐球化 从 图 可 以明显看 出此时钨粉颗粒得到了进一步发育, 球化现象也更 加 明显, 钨粉 的形貌变 为球形, 其松装密度和流动 性增大 经实验测算 , 当同时加入 、 和 三种粉末, 碱金属含量为 一 时 , 在还原 温度为 ℃、还原时间为 的湿氢环境下还原 得到的钨粉 , 采用漏斗法测得其松装密度最大可达 到 · 一“, 用霍尔流速计测得钨粉的最佳流 动性为每 粉末用 时 添加剂的加入对还原后钨粉的物相组成的影响 图 是钨 酸 按 溶液 中添 加 ·一` 的 、 、 粉末或 、 粉末 ℃还原 下得到钨粉的 射线衍射谱 从图中可 以看出衍射谱中没有其他物质的衍射峰, 说明在还原得到的钨粉中杂质相含量很少, 纯度较 高 其原因是添加的碱金属元素在还原过程中有一 部分被氢气流带走, 还有一部分在钨粉的后续 序 中经盐酸和 去离子水冲洗后 去除, 因此 杂质相含最 很少, 不会对后续产品的性能产生太大的影响 馨 辱巨 夕 少 图 在钨酸钱溶液中加入 ·一` 不 同添加剂在 ' 还 原 得到钨粉的 射线 衍射谱 、 和 和 场 跪 ℃ ·一 , ·一' 结论 在钨酸钱溶液 中添加碱金属盐, 可以改善 碱金属盐的分散均匀性 , 有助 飞碱金属盐促进产物 的结晶 长大, 获得粗晶的仲钨酸按粉末 通过对还 原过程中有关条件的控制 , 提高了碱金属盐对颗粒