(2)双取代一般可以聚合，但基团太大时难以聚合 3)三、四取代一般不可以聚合，氟取代除外 2取代基对聚合类型的选择（电子效应） (①)取代基的诱导效心 带给电子基团的烯类单体易进行阳离子聚合 带吸电子基团的烯类单体易进行阴离子聚合与自由基 带强给电子基团、强吸电子基团的烯类单体只能分别进行阳离子、阴离子聚合 (2)取代基的共轭效应：流动性大，易诱导极化，可进行多种机理的聚合反应 (③)带不同基团的单体进行几种聚合时的排序 阳离子聚合 取代基-X:NO2,-CN,-F-CL,-COOCH,-CONH,-OCOR,-CH=CH2,-C。H,-CH,-OR 一自由基聚合 一阴离子聚合 3单体共聚能力：与参与共聚的各种单体均有关 3.2自由基聚合机理 【教学内容】 33.1自由基 3.3.2自由基聚合的基元反应 二链增长反应(chain growth) 三链终止反应(chain termination) 四链转移反应(chain transfer) 3.3.3自由基聚合的反应特征 【授课时间】2学时 【教学重点】自由基聚合的基元反应 自由基聚合反应特征 【教学难点】终止方式的相对比例及其与体系状态的关系 【教学目标】 1掌握自由基聚合机理 2掌握自由基聚合反应特征 3能正确写出具体聚合物的基元反应式 【教学手段】课堂讲授，配以Hash动画演示，辅以学生讨论 【教学过程】 33.1自由基 分类与产生 二活性 1影响因素：共轭效应大，吸电子诱导效应大，位阻效应强，稳定性强，活性小 2活性顺序 三反应：加成反应，氧化还原反应，偶合反应，脱氢反应，消去反应 332自由基聚合的基元反应 一链引发反应(chain initiation)→单体自由基 引发剂引发为例 1k。21。号引发活性种，初级自由善，引发自由基 I·+H2C=CH I-CH2-CH 4 ￥ M. 4 (2)双取代一般可以聚合,但基团太大时难以聚合 (3)三、四取代一般不可以聚合，氟取代除外 2 取代基对聚合类型的选择(电子效应) (1) 取代基的诱导效应 带给电子基团的烯类单体易进行阳离子聚合 带吸电子基团的烯类单体易进行阴离子聚合与自由基 带强给电子基团、强吸电子基团的烯类单体只能分别进行阳离子、阴离子聚合 (2) 取代基的共轭效应：流动性大，易诱导极化，可进行多种机理的聚合反应 (3) 带不同基团的单体进行几种聚合时的排序 阳离子聚合 取代基-X: -NO2,-CN,-F,-Cl,-COOCH3,-CONH2,-OCOR,-CH=CH2，-C6H5,-CH3,-OR 自由基聚合 阴离子聚合 3 单体共聚能力：与参与共聚的各种单体均有关 3.2 自由基聚合机理 【教学内容】 3.3.1 自由基 3.3.2 自由基聚合的基元反应 一 链引发反应（chain initiation） 二 链增长反应（chain growth） 三 链终止反应（chain termination） 四 链转移反应（chain transfer） 3.3.3 自由基聚合的反应特征 【授课时间】2 学时 【教学重点】自由基聚合的基元反应；自由基聚合反应特征 【教学难点】终止方式的相对比例及其与体系状态的关系 【教学目标】 1 掌握自由基聚合机理 2 掌握自由基聚合反应特征 3 能正确写出具体聚合物的基元反应式 【教学手段】课堂讲授，配以 Flash 动画演示，辅以学生讨论 【教学过程】 3.3.1 自由基 一 分类与产生 二 活性 1 影响因素：共轭效应大，吸电子诱导效应大，位阻效应强，稳定性强，活性小 2 活性顺序 三 反应：加成反应，氧化还原反应，偶合反应，脱氢反应，消去反应 3.3.2 自由基聚合的基元反应 一 链引发反应（chain initiation） 慢 单体自由基 引发剂引发为例 I 2 I kd I ki I CH2 引发活性种，初级自由基，引发自由基 H2C CH X + CH X M