二链增长反应(chain growh)益一括性高分子链 I-CH2-CH+H2C=CH Kp 之cH-CH一链自由基 X X M. 链结构在该步形成： 序列结构一→头尾为主 顺反结构一温度升高有利于顺式结构生成 立体结构→无规结构 三链终止反应(chain termination) 稳定大分子 1双基终止（均相体系，主要方式） 偶合：2wCH2-CH Kte ∽CH2-CH-CH-CH2 歧化：2一cH2-CHka CH2-CH2+CH=CH X PS,PAN偶合为主；PMMA偶合歧化兼有：PVAC歧化为主 问题：k>k为何还可得到大分子？ 2单基终止 四链转移反应(chain transfer)一条工不同活性的链自由基 CH2-CH+S- CH2-CH2 +S 3.33自由基聚合的反应特征 1慢反应，快增长，速终止5 二 链增长反应（chain growth） 快 活性高分子链 链结构在该步形成： 序列结构→头尾为主 顺反结构→温度升高有利于顺式结构生成 立体结构→无规结构 三 链终止反应（chain termination） 速 稳定大分子 1 双基终止（均相体系，主要方式） PS,PAN 偶合为主; PMMA 偶合歧化兼有; PVAc 歧化为主 问题：kt>>kp, 为何还可得到大分子？ 2 单基终止 四 链转移反应（chain transfer） 一定条件下 不同活性的链自由基 3.3.3 自由基聚合的反应特征 1 慢反应，快增长，速终止 2 3 kp I CH2 H2C CH X CH + X M CH2 CH X 链自由基 CH2 CH X 偶合： 2 CH2 CH X CH CH2 X 歧化： CH2 CH X 2 CH2 CH2 X CH CH X + ktc ktd ktr CH2 CH + X S CH2 CH2 + S X