表2 文献报导的KC1一BaCl,相图数据 Table 2 Data of phase diagrams in KC1-BaCl:system in References Reference Eutectic, E1 Eutectic, E2 M.P for compounds, XBacla T,℃ XgaCla T,℃ 22 0.25 65t 0.5 G46 667 24 0.24 660 0,43 652 663 25 0.20 650 0.43 644 654 26 0.20 659 0.45 645 676 Author 660 646 676 由式(27)一(28)和二元系相图(26)拟合得到化合物K2.08Bo.96C14(s)对应 于下列反应方程的生成自由能变化 2.08KC1(1)+0.96BaC12(1)=K2.o8Bao.96C1(s) △G°生=42.994-0.02472T,kJ/mol (29) 由方程(29)和表1中纯物质熔化自由能数据求得该化合物的分解温度为499℃。 由方程(27)一(29)计算所得相图与实测相图吻合较好（图7）。 2.7CaC12-BaC12二元系 该二元相图有一个异份熔化化合物。混合焓值可由文献〔29〕给出 H=-XBacl:1-XBacla 8682-192XBaCl2 )J/mol (30) 并从文献〔30〕得到液相的过剩嫡 S=-XBacl 1-XBacla )(-2.25+4.39XBacl2 ),J/mol.K (31) 而对应于反应 CaCl2(1)+BaCl2(1)=CaCl2.BaCl2(s 拟合得到生成自由能为 △G°生=.-21055+15.143T, J/mol (32) 由方程(30)一(32)计算得到相图与实测相图符合很好（图8。·· 2.8BaC12一SrC12二元系 该体系为具有最低点的连续固溶体。最低点组成和温度分别为：34mol%BaC1z, 852℃。液相混合焓为(29) H5(1)=-XBac12(1-XBac12)（1818.3+16.72XBac12),J/mol(33) 假设固相的混合焓为 H(a)XBacl2 1 -XBact2 a+bXBacI2 )J/mol (34) 不计固液相的过剩熵，代入最低点参数可以得到a=1983,b=2742。由（33)一(34) 两式计算得到相图与实测相图符合较好（图9）。 120表 文献 的 一 相 图数据 一 ， ， ， ℃ ， ℃ 沪﹃ 八比扮 内恤门月了 药 几 。 针 八月八内 由式 一 和 二元系相 图〔 〕拟合得到化合物 。 。 。 对 应 于下列反应方程的生 成 自由能变化 ， △ “ 生 一 ， 一 由方程 和表 中纯物质熔化 自由能数据求 得该化 合物的分解温 度为 ℃ 。 由方程 一 计算所 得相 图与实钡」相 图吻合较好 图 。 。 一 二 元 系 该二 元 相图有一个异份熔化化合物 。 混合给值可 由文 献 〔 〕 给 出 盖 一 一 一 ， 并从文 献 〔 〕 得到液 相 的过剩嫡 二 一 一 一 。 一 ， ’ · 而 对应 于反 应 一 ‘ 拟 合 得到生 成 自由能 为 △ 。 生 一 ， 一 由方程 一 计算得到 相图与实测相 图符合很好 图 了 。 甲 、 ‘ 一 一 二 元 系 该体系 、 为具 有最低 点的连续 固溶体 。 最低 点组 成和 温 度分别 为 ， ℃ 。 液 相混 合 烩为〔 〕 盖 一 一 ， 假 设 固相的混 合焙 为 二 一 一 ， 不计 固液相的过剩嫡 ， 代 入最低 点参数可 以得到 ， 。 由 一 两式计算得到相 图与实测相 图符 合 较好 图