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在。 文献〔21〕提出的此体系超额焓为 H=Xcacla 1-XCacI2 (-17803+5541XCacl )J/mol (23) 并借助文献〔20)的相图拟合得到 S温=-3.24 KCaCl2(1-Xcac1:),J/mol·K (24) A a固溶体的Henry活度系数由 RT1nY=12200· J/mol (25) 给出。由方程(23)一(25)计算得到二元相图与实测相图偏差小于2mo1%(图 5)。 2.5NaC1-BaC12二元系 该体系为一简单共晶系c22,23),共晶点为:39.2mol%BaC12,654℃。它的G14) 为 G=XBacla 1-XBacla)(576,84-1563.32XBacla )J/mol (26) 由该式计算得到的相图与文献〔23〕更为接近(图6)。 1000 1000 940F o Ref (24) Experimentul 950 9229 oRer22〕 880 Ref(26) (this work) 900 eRef〔23) -Calculated -Caleulated 820 771 9 850 p 760 800 801 700 676 ● 65 750 640 700 580 655 650 39.1 520 600 4e0 550 400 0102030405060708099100 500 KCI mol%BrCl2 DaCl2 0,1020304050607080901U0 NaCl mol%BaCl2 BaCl2 图6NaC1-BaC1:相图 图7KCl一BaC12相图 Fig.6 Phase diagrain of NaC1-BaCls Fig.7 Phase diagram of KC1-BaCl2 2.6KC1-BaC12二元系 该体系有一个同份熔化化合物生成。文献〔22,24一25)认为此化合物组成为 K:BaCl4。Seifertt2:6,27)最近研究确定该化合物组成为K2.o8Bao.g6C14,仅在高温 下稳定,低于400一500℃,它将发生分解,分解温度还没有被精确测定。文献中报导的 该二元系相图差别较大,表2列出两个共晶点和化合物熔化温度的各种数据,以示比 较。图7是作者用差热分析法对该体系相图所作鉴定,表明Seifert报导的相图比较可 靠。 Robbinst28)用电动势法测得 G=XBacla 1-XBacla )(-7942+3344XBacl:)J/mol (27) S温=0 (28) 119在 。 文献 〔 〕 提 出的此体系超额 烩为 】 二 一 一 , 并借助文献 〔 〕 的相 图拟合得到 二 一 一 一 亡 , 一 固溶体的 活 度系数 由 丫 ‘ 给 出 。 由方程 一 计算得到 二元相 图与 实 测 相 图 偏 差 小 于 图 。 一 二 元 系 该体系为一简单共 晶系〔 , ,, 共 晶点为 , , 。 它 的 盖〔 “ ’ 为 二 一 一 , , 由该式计算得到 的 相 图与文献 〔 〕 更为接近 图 。 产﹄叮…… 尸 〔 、 飞 一 又〔 , 双 〔 〕 竺 少 多户 ‘ 一 漆〔 丫 一 叩 口门口内曰‘‘匕一﹄︸‘ ︸上 性 和卜州。创‘﹄ 主 日 伽 、 卜 卜‘,。的﹄任 ‘ … 尸 · 孟』兰 图 一 相图 五 一 图 一 相图 , , 一 一 二 元 系 该体系有一个同份熔化化 合物生 成 。 文献 〔 , 一 〕 认 为 此 化 合 物 组 成 为 ‘ 。 〔 , 〕 最近 研究确 定该化合物组 成为托 丁 。 。 。 ‘ , 仅 在 高 温 下稳 定 , 低 于 一 。 ℃ , 它将发 生分解 , 分解温 度还没 有被 精确测 定 。 一 文献 中报导的 该二元系相 图差别 较大 , 表 列 出两 个 共晶点和化 合物熔化温 度的 各种 数 据 , 以 示 比 较 。 图 是作 者用 差热分析法 对该体系相 图所 作鉴定 , 表 明 报导的 相 图 比 较 可 靠 。 〕用 电动 势法测 得 盖 一 一 一 , 盖
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