有机化学教案 第三章】 (CH3)2C=CH2+Br2+H2O(CH3)2C-CH2 HBr OH Br 3.6.3过氧化物效应 在过氧化物存在时，Br的加成方向是反马氏加成，因为有过氧化物参与反应，反应是 自由基型的，反应机理如下： 1)R-00一R6过氧化物)分解 2P0(自由基) (2)RO HBr ROH Bi (3)Bi RCH-CH2 RCH-CH2 Br 2°目由甚（稳定 (4)RCH-CH2 HBr RCH+-CH2 Br H Br 虽然自由基不显正电性，但是它缺少一个配对电子，所以它也是一种亲电试剂，它进 攻双键时也有两种可能性。然而由于自由基的稳定性是3°>2”>1°，因此在上面这种历程 中主要是发生第三步和第四步反应。 要注意的是烯烃和其它卤化氢(C1,)加成时没有过氧效应，这是因为H-C1键较牢。 H不能被自由基夺去而生成氯自由基，所以不发生自由基加成反应。什1键虽然弱，其中的 H很容易被自由基夺去，但是所形成的碘自由基活性较差，很难与双键发生加成反应。另 一方面很容易和双键进行离子反应，所以这里的自由基加成反应难以实现。此外们是一 个还原剂，它能破坏过氧化物。这也抑制了自由基加成反应的发生， 3.6.4与乙硼烷的加成（硼氢化反应） >C=C+112B2H6 H BH2 13