六、萃取拆分法 苯取拆分法除具有传绕液液滋取技术的特点 (透用性强、效率高、成本低、可连续化操作) 外，还可以实现萃取拆分过程与外消旋化反应一 体，外消化产生的所 依据文献 地转化成所的 日 前有3种萃取 对映体入取相，对其余相对富集的无应用价值 的对映体进行外 消旋化反应，从而克服了单纯外消 冥：之限黄意、乙限秀条对原天程销家取分 与 取剂的选择也是拆分过程中的关德。 七、不对称转换拆分法 例：对用于半合成羟氨卡青爆赛等B内酰肢类 该法是将饱和体系中光半异构体的分步结晶 抗生素的中间体DL-对羟基苯甘氨酸的拆分，既 和其对映异构体（成非对映异体）的同时外酒 可以与非手性试剂邻甲苯磺酸(-T)成盐，也 旋化（成差向异枸化）相结合，使结品拆分和消 进行 淀化“一锅检“进行，把外清旋福合物转化成一种 光学异构体。 选今为止最成功的应用实例，单程收率可以达到 41%,旋光纯度可保证99.99%。 不对称转换拆分法省去了诱导结晶等经典拆分 八、其他不对称拆分法 中的消旋化步骠，同时也遵免了另一种对映体的 除以上所提到的几种主要的拆分方法之外 的损失，基本上保证了所需物质的光学纯度。在 还有一些新近发展的拆分技术，如：高效毛细管 外消旋 下对称转换拆分过理 电泳法(CE)，,以环懒精及其衍生物为手性选择 行不 不对称转 也可 剂C正因其具有高效、快速、低耗、应用范广、 方法 及用 上韩离方法 毛细管束电助色请分离法，37 六、萃取拆分法 利用萃取剂与拆分物中两对映体的亲和作用力 的差异或化学作用的差异，来进行拆分的一种新型 方法。 依据文献，一般认为目前有 3 种萃取拆分分离 体系，即：亲和萃取拆分体系、配位萃取拆分体 系、形成非对映立体异构体萃取拆分体系。 例：乙酸薄荷酯、乙酸芳樟酯对麻黄碱的萃取分 离。 38 萃取拆分法除具有传统 液 -液萃取技术的特点 （适用性强、 效率高、 成本低、 可连续化操作） 外，还可以实现萃取拆分过程与外消旋化反应一体 化，在拆分过程中使没有应用价值的对映体能连续 地转化成所需要的对映体，使外消旋化产生的所需 对映体萃入萃取相，对其余相对富集的无应用价值 的对映体进行外消旋化反应，从而克服了单纯外消 旋过程的严重缺陷。 与传统的萃取过程相比，其最大的区别在于拆 分过程中所选择的萃取剂是具有手性的。因而，萃 取剂的选择也是拆分过程中的关键。 39 七、不对称转换拆分法 该法是将饱和体系中光学异构体的分步结晶 和其对映异构体（或非对映异构体）的同时外消 旋化（或差向异构化）相结合，使结晶拆分和消 旋化“一锅烩”进行，把外消旋混合物转化成一种 光学异构体。 40 例： 对用于半合成羟氨苄青霉素等β-内酰胺类 抗生素的中间体 DL-对羟基苯甘氨酸的拆分，既 可以与非手性试剂邻甲苯磺酸（o-TS）成盐，也 可以与手性试剂D-3-溴樟脑磺酸成盐进行不对称 转换。用D-3-溴樟脑磺酸成盐进行不对称转换是 迄今为止最成功的应用实例，单程收率可以达到 41%，旋光纯度可保证99.99%。 41 不对称转换拆分法省去了诱导结晶等经典拆分 中的消旋化步骤，同时也避免了另一种对映体的 的损失，基本上保证了所需物质的光学纯度。在 外消旋体的不对称转换拆分过程中，既可以用非 手性试剂进行不对称转换，也可以用手性试剂进 行不对称转换。 但是手性试剂一般价格比较昂贵，这也在一 定程度上阻碍了该方法的实际应用。 42 八、其他不对称拆分法 除以上所提到的几种主要的拆分方法之外， 还有一些新近发展的拆分技术， 如：高效毛细管 电泳法（CE），以环糊精及其衍生物为手性选择 剂 CE因其具有高效、快速、低耗、应用范围广、 方法灵活等优点，而得到迅速发展，并在此基础 上，将毛细管电泳法与色谱相结合而发展成为另 一种分离方法一毛细管胶束电动色谱分离法