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生物化学:脂类代谢 山农大生物化学与分子生物学系 第11页共16页 β—酮脂酰-ACP合成酶(KS)多肽链半胱氨酸残基上的巯基叫外围巯基。 4.从头合成的反应历程: 这一过程以乙酰COA为起点,由丙二酸单酰COA在羧基端逐步添加二碳单位, 合成出不超过16碳的脂酰基,最后脂酰基被水解成游离的脂肪酸。 (1)第一阶段:乙酰基和丙二酸单酰基进位。 乙酰基进位:乙酰C0A在转移酶催化下,乙酰基被转移到中央巯基上。 乙酰基移位:乙酰基由中央巯基转移到外围巯基上。 丙二酸单酰基进位:丙二酸单酰COA在转移酶催化下,丙二酸单酰基被转移到 中央巯基上 (2)第二阶段:脂肪酸链延伸 缩合:在合成酶催化下外围巯基上的乙酰基与中央巯基上的丙二酸单酰基缩合 成B一酮丁酰基连接在中央巯基上,同时释放出一分子CO 还原:在还原酶催化下,β一酮丁酰基β位羰基被 NADPH还原成羟基,生成β 一羟酯酰基。 脱水:在脱水酶催化下β一羟丁酰基的α、β碳原子间脱水生成反市式烯丁酰 还原:在还原酶催化下烯丁酰基的a、β之间双键被 NADPH还原成单键,生成 延长了两个碳单位的丁酰基。 生成的丁酰基再与新进位的丙二酸单酰基重复上述缩合、还原、脱水、再还原 的循环反应,又延长两个碳片段。生成己酯酰基,如此反复进行,直至生成软酯酰 基为止 (3)第三阶段:脂酰基水解 当中央巯基上的脂酰基延长到一定程度(不超过16碳)后,在硫酯酶的作用下, ACP上的脂酰基或被转移到C0A上,或形成游离脂肪酸,或者直接用于合成磷脂酸。 从乙酰C0A合成软脂酰的反应可分为两部分 (1)先形成7个丙二酸单酰COA,(2)经7次循环形成软脂酰 总反应生物化学: 脂类代谢 山农大生物化学与分子生物学系 第 11 页 共 16 页 11 β—酮脂酰-ACP 合成酶(KS)多肽链半胱氨酸残基上的巯基叫外围巯基。 4.从头合成的反应历程: 这一过程以乙酰 COA 为起点,由丙二酸单酰 COA 在羧基端逐步添加二碳单位, 合成出不超过 16 碳的脂酰基,最后脂酰基被水解成游离的脂肪酸。 (1)第一阶段:乙酰基和丙二酸单酰基进位。 乙酰基进位:乙酰 COA 在转移酶催化下,乙酰基被转移到中央巯基上。 乙酰基移位:乙酰基由中央巯基转移到外围巯基上。 丙二酸单酰基进位:丙二酸单酰 COA 在转移酶催化下,丙二酸单酰基被转移到 中央巯基上。 (2)第二阶段:脂肪酸链延伸 缩合:在合成酶催化下外围巯基上的乙酰基与中央巯基上的丙二酸单酰基缩合 成β—酮丁酰基连接在中央巯基上,同时释放出一分子 CO2。 还原:在还原酶催化下,β—酮丁酰基β位羰基被 NADPH 还原成羟基,生成β —羟酯酰基。 脱水:在脱水酶催化下β—羟丁酰基的α、β碳原子间脱水生成反市式烯丁酰 基。 还原:在还原酶催化下烯丁酰基的α、β之间双键被 NADPH 还原成单键,生成 延长了两个碳单位的丁酰基。 生成的丁酰基再与新进位的丙二酸单酰基重复上述缩合、还原、脱水、再还原 的循环反应,又延长两个碳片段。生成己酯酰基,如此反复进行,直至生成软酯酰 基为止。 (3)第三阶段:脂酰基水解 当中央巯基上的脂酰基延长到一定程度(不超过 16 碳)后,在硫酯酶的作用下, ACP 上的脂酰基或被转移到 COA 上,或形成游离脂肪酸,或者直接用于合成磷脂酸。 从乙酰 COA 合成软脂酰的反应可分为两部分 (1)先形成 7 个丙二酸单酰 COA,(2)经 7 次循环形成软脂酰 总反应:
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