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按弱酸弱碱盐水解计算。) (已知:NHH0K=1.77x105:C03K=43x10-7,=5.61x10-1) (1)O.1 mol dm-3 NHHCO,溶液pH值 NH+HC03+H20±NH3·H20+H2CO3 平衡浓度(mol-dm-3)0.1一X0.1一x =1.0x10-1“1(1.77×105×43x10-7=1.31×10-3 x/(0.1-x)=3.62x10- x=HC0]=3.49×10-3 Hc0,7=0.1-3.49x10-3-0.0996≈0.1 mol dm-3 H=KH,C01/HC07=(4.3×107×349×1010.1=15×10 lg1.5× 0 7.82 (2)0,.1 mol dm-3 NH)CO,溶液pH值: NH*+CO2+H2O=NH3*H20+HCO 平衡浓度(molL)02-x0.1-× KK NB-IBO K3 =1.0x10-111.77×105×5.61×10-=10.07 102-x0x0.1-=10.07x=0.092 [H7=KHC0]/IC02=(5.61×10-×0.0922)10.1-0.0922)=6.63×10- pH=-lg门=-lg[6.63x10-=9.18 14.7在0.2 moldm-3的C2*盐溶液中,加入等浓度、等体积的NaC0,溶液,将得到什么产物? 若以0.2m0ldm3的Cr2代替Ca*盐,产物是什么?再以0.2 mol dm-3的A盐代替C 盐,产物又是什么?试从溶度积计算说明。 解:已知CaC0Kp=4.96×10” CuC05Kp=14×10-0 Ca(OHd2Km=4.68×106Cu(OHD2Km=2.6×10- Al(OH)=13x105 溶液中Ca= [Cu]=[AI]=[CO]=0.1mol-dm- C0g2+H20 HCO3+OH [0H=(Kw/K2xCa盐)2=-[1.0x10-“15.61×10-)×0.1]n=422×10-3 (1)Ca2C0,7=102>468x10-6(K.CaC0) [Ca27Ior2=0.1×(422x10-3y=178x106<468×106(K.pCa(OH) 故有CaC0,沉淀析出 (2)[Cu2[C0,=102>14x10-0(KsCuCe0) [Cu27I0H=0.1×(4.22×10-y=1.78×106>2.6×10-19(KpCu(0Hh) 故有Cu(OHD,CO沉淀析出 (3)A(O的溶度积极小,A和C0,完全水解,故生成氢氧化物沉淀。 [A7OF=0.1×(422x10y=7.5×10>13×10-(KpA(OH) 14.8.比较下列各对碳酸盐热稳定性的大小 (1)NaCO:和BeCO: (2)NaHCO:和NaCO: 17.317 ­ 3  按弱酸弱碱盐水解计算。) (已知:NH3·H2O Kb = 1.77×10 –5 ;H2CO3 K1 = 4.3×10 –7 ,K2 = 5.61×10 –11 ) (1)0.1mol ·dm -3 NH4HCO3 溶液 pH 值: 平衡浓度(mol ·dm -3) 0.1-x 0.1-x  x x K h = Kw / KNH3·H2O · K1H2CO3 = 1.0×10 –14 / (1.77×10 –5×4.3×10 –7)= 1.31×10 –3 [x / (0.1-x )] 2 = 1.31×10 –3 x / (0.1-x )=3.62 ×10 –2 x  =[H2CO3]  = 3.49 ×10 –3 [HCO3 –]  = 0.1-3.49 ×10 –3 = 0.0996 ≈ 0.1mol ·dm -3 [H+ ] = K1·[H2CO3] / [HCO3 –]  = (4.3×10 –7×3.49 ×10 –3) / 0.1  = 1.5×10 –8 pH = -lg[H+]  = -lg[1.5 × 10 –8]  = 7.82  (2)0.1mol ·dm-3 (NH4)2CO3 溶液 pH 值: 平衡浓度(mol ·L–1) 0.2-x  0.1-x x  x K h= Kw / K NH3·H2O· K2 H2CO3 =1.0×10 –14 / (1.77×10 –5×5.61×10 –11) = 10.07  x 2 / (0.2-x)(0.1-x)  = 10.07  x  =0.0922  [H+ ]  = K2·[HCO3 –] / [CO3 2–]  = (5.61×10 –11×0.0922) / (0.1-0.0922)  =6.63 ×10 –10 pH=-lg[H+ ]  =-lg [6.63 ×10 –10]  = 9.18  14.7  在 0.2mol ·dm -3 的 Ca2+ 盐溶液中, 加入等浓度、 等体积的 Na2CO3溶液, 将得到什么产物? 若以 0.2 mol ·dm-3 的 Cu 2+ 代替 Ca2+ 盐,产物是什么?再以 0.2 mol ·dm -3 的 Al3+ 盐代替 Ca2+  盐,产物又是什么?试从溶度积计算说明。 解:已知 CaCO3 K sp = 4.96 ×10 –9 CuCO3 K sp = 1.4 ×10 –10 Ca(OH)2 K sp = 4.68 ×10 –6 Cu(OH)2 K sp = 2.6 ×10 –19 Al(OH)3 K sp =1.3 ×10 –33 溶液中[Ca 2+ ]  = [Cu 2+ ]  =[Al3+ ]  = [CO3 2–]  = 0.1mol ·dm-3 CO 3 2­ + H2O  HCO 3 ­ + OH­ [OH –]  = (Kw / K2 ×Ca 盐) 1/2= [(1.0×10 –14 / 5.61×10 –11 )×0.1] 1/2 = 4.22 ×10 –3 (1) [Ca 2+ ][CO3 2–]  = 10 2 > 4.68 ×10 –6 (K sp CaCO3 )  [Ca2+ ][OH–] 2 = 0.1 × (4.22 ×10 –3) 2 = 1.78 ×10 –6 < 4.68 ×10 –6 (K sp Ca(OH)2 )  故有 CaCO3 沉淀析出 (2) [Cu 2+ ][CO3 2–]  =10 2 > 1.4 ×10 –10 (K sp CuCO3 )  [Cu 2+ ][OH–] 2 = 0.1 × (4.22 ×10 –3) 2 = 1.78 ×10 –6 > 2.6 ×10 –19 (K sp Cu(OH)2 )  故有 Cu2(OH)2 CO3 沉淀析出 (3)Al(OH)3 的溶度积极小,Al3+  和 CO3 2–完全水解,故生成氢氧化物沉淀。 [Al3+ ][OH–] 3 = 0.1 × (4.22 ×10 –3) 3 = 7.5 ×10 –4 > 1.3 ×10 –33 (K sp Al(OH)3 )  14.8. 比较下列各对碳酸盐热稳定性的大小 (1)Na2CO3 和 BeCO3 (2)NaHCO3 和 Na2CO3
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