则发生下列氧化还原反应： 3S2-+2N0+8H=3S1+2N0t+4H,0 使金属硫化物饱和溶液中$2-浓度大大降低，离子积小于溶度积，从而金属硫化物溶解。 3生成配合物使沉淀溶解 许多难溶的卤化物不溶于酸，但能生成配离子而溶解，这种以生成配离子而使沉淀溶解的 过程叫沉淀的配位溶解。例如： AgCl(s)+Cl(aq)=AgClz(aq) Hgl:(s)+2I(aq)=Hgl(aq) 这类配位溶解是难溶化合物溶在具有相同阴离子的溶液中，发生了加合反应。另一类配位 溶解是难溶化合物溶在含有不同阴离子（或分子）的溶液中，发生了取代反应。如AgC能溶 于氨水中，AgBr能溶于NaS,O,溶液中。取代反应为： AgCl(s)+2NH3(aq)=[Ag(NH3)2]*(aq)+Cr(aq) AgBr(s)+22O (aq)-[Ag(S2O3)2](aq)+Br(aq) 一般情况下，当难溶化合物的溶度积不很小，并且配合物的生成常数比较大时，就有利于 配位溶解反应的发生。此外，配位剂的浓度也是影响难溶化合物能否发生配位溶解的重要因素 之一。 有些两性金属氢氧化物A1(OH,Cr(OH,Zn(OH2和Sn(OH2等不仅能溶于酸中，而且 能溶于强碱中，生成羟基配合物Al(OH,Cr(OH,Zn(On}和SnOD5等 四分步沉淀 当溶液中同时存在几种离子，加入某种沉淀试剂时，根据溶度积原理，生成沉淀所需试剂 的离子浓度越小的先沉淀，所需试剂的离子浓度越大的则后沉淀。这种逐滴加入沉淀剂，使混 合离子按顺序先后沉淀下来的现象称为分步沉淀(fractiona precipitation)或者分级沉淀。对于同 一类型的难溶电解质，溶度积差别越大，利用分步沉淀就可以分离得越完全。 在科研和生产实践中，常根据金属氢氧化物溶解度间的差别，控制溶液的pH值，使某些 金属氢氧化物沉淀出来，另一些金属离子仍保留在溶液中，从而达到分离的目的。 许多金属硫化物的溶解度都很小，但它们的溶度积有一定的差别，并各有特定的颜色。因此， 常利用硫化物的这些性质来分离和鉴定某些离子。 作业：思考题3：习题10、19、21 第七章氧化还原反应电化学基础 ·掌握氧化还原方程式的配平。则发生下列氧化还原反应： 3S2− + 2NO3 − + 8H+ = 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O 使金属硫化物饱和溶液中 S 2−浓度大大降低，离子积小于溶度积，从而金属硫化物溶解。 3 生成配合物使沉 淀 溶解 许多难溶的卤化物不溶于酸，但能生成配离子而溶解，这种以生成配离子而使沉淀溶解的 过程叫沉淀的配位溶解。例如： AgCl(s) + C1- (aq) AgCl2 - (aq) HgI2(s) + 2I- (aq) HgI4 2- (aq) 这类配位溶解是难溶化合物溶在具有相同阴离子的溶液中，发生了加合反应。另一类配位 溶解是难溶化合物溶在含有不同阴离子（或分子）的溶液中，发生了取代反应。如 AgCl 能溶 于氨水中，AgBr 能溶于 Na2S2O3 溶液中。取代反应为： AgCl(s) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2] + (aq) + Cl- (aq) AgBr(s) + 2S2O 2− 3 (aq) [Ag(S2O3)2] 3- (aq) + Br- (aq) 一般情况下，当难溶化合物的溶度积不很小，并且配合物的生成常数比较大时，就有利于 配位溶解反应的发生。此外，配位剂的浓度也是影响难溶化合物能否发生配位溶解的重要因素 之一。 有些两性金属氢氧化物 A1(OH)3，Cr(OH)3，Zn(OH)2 和 Sn(OH)2 等不仅能溶于酸中，而且 能溶于强碱中，生成羟基配合物 Al(OH)4 -，Cr(OH)4 -，Zn(OH) 2− 4 和 Sn(OH) − 3 等。 四 分步沉淀 当溶液中同时存在几种离子，加入某种沉淀试剂时，根据溶度积原理，生成沉淀所需试剂 的离子浓度越小的先沉淀，所需试剂的离子浓度越大的则后沉淀。这种逐滴加入沉淀剂，使混 合离子按顺序先后沉淀下来的现象称为分步沉淀(fractional precipitation)或者分级沉淀。对于同 一类型的难溶电解质，溶度积差别越大，利用分步沉淀就可以分离得越完全。 在科研和生产实践中，常根据金属氢氧化物溶解度间的差别，控制溶液的 pH 值，使某些 金属氢氧化物沉淀出来，另一些金属离子仍保留在溶液中，从而达到分离的目的。 许多金属硫化物的溶解度都很小，但它们的溶度积有一定的差别，并各有特定的颜色。因此， 常利用硫化物的这些性质来分离和鉴定某些离子。 作业：思考题 3；习题 10、19、21 第七章 氧化还原反应 电化学基础 •掌握氧化还原方程式的配平