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溶液中被沉淀的离子浓度小于105mlL',即认为这种离子沉淀完全了。但是,如果认为沉淀 试剂过量愈多沉淀愈完全,因而大量使用沉淀试剂,这是片面的。实际上,加入沉淀试剂太多 时,不仅不会产生明显的同离子效益,往往还会因其他副反应的发生,反而会使沉淀的溶解度 增大。 2盐效应 在难溶电解质的溶液中加入其他易溶强电解质,会使难溶电解质的溶解度比在同温度时在 纯水中的溶解度大。这种因加入易溶强电解质使难溶电解质的溶解度增大的效应,称为盐效应。 盐效应的产生是由于加入易溶解强电解质后,溶液中的各种离子总浓度增大了,增强了离子间 的静电作用,形成了“离子氛”,使离子受到较强的牵制作用,降低了它们的有效浓度。 加入具有相同离子的电解质,在产生同离子效应的同时,也能产生盐效应。一般说来,若 难溶电解质的溶度积很小时,盐效应的影响很小,可忽略不计:若难溶电解质的溶度积较大, 溶液中各种离子的总浓度也较大时,就应该考虑盐效应的影响。 三、沉淀的溶解 1生成弱电解质使沉淀溶解 根据溶度积规则,只要使溶液中难溶电解质的某一离子浓度降低使离子积Q,小于其p, 沉淀就会溶解。 难溶的弱酸盐、氢氧化物等都能溶于酸而生成弱电解质。例如,在含有固体CaC0的饱和 溶液中加入盐酸后,由于川与CO2-结合生成弱酸HCO5,后者又分解为CO2和0,使CaCO 饱和溶液中的C0}离子浓度大大减少,使c(C)(CO上Kp,因而CaC0,发溶解。这种 由于加酸生成弱电解质而使沉淀溶解的方法,称为沉淀的酸溶解。 难溶的金属氢氧化物,如Mg(OHh、M(OHr、Fc(OH:、A(OH等都能溶于酸,这是由 于H与O什生成H0,使得O肚不断诚少,金属氢氧化物不断溶解。 金属硫化物也是弱酸盐,在酸溶解时,H广和S2一先生成HS,HS又进一步和H结合成HS 分子,结果S一减少,使Q<Kp,则金属硫化物开始溶解。 金属硫化物在酸中的溶解度有较大的差异,K较大的硫化物,如MS不仅在稀HCI中 溶解,而且在HAc中也能溶解。FeS和ZnS等硫化物,它们在稀盐酸(0.30molL)中溶解: CS和PbS在稀盐酸中不溶,在浓酸盐中溶解(此时酸溶解和配位溶解同时存在)。在实际应 用中,分离Zm2*和C*时,可控制溶液中c(H0=0.30molL,使CdS沉淀,而Zm2*仍保留在 溶液中。 2通过氧化还原反应使沉淀溶解 有些金属硫化物的Kp数值特别小,因而不能用盐酸溶解。如CS的Kp为127xI06 如要使其溶解,则(H)需达到10PmoL-,这是根本不可能的。如果使用具有氧化性的硝酸, 溶液中被沉淀的离子浓度小于 10-5 mol·L-1,即认为这种离子沉淀完全了。但是,如果认为沉淀 试剂过量愈多沉淀愈完全,因而大量使用沉淀试剂,这是片面的。实际上,加入沉淀试剂太多 时,不仅不会产生明显的同离子效益,往往还会因其他副反应的发生,反而会使沉淀的溶解度 增大。 2 盐效应 在难溶电解质的溶液中加入其他易溶强电解质,会使难溶电解质的溶解度比在同温度时在 纯水中的溶解度大。这种因加入易溶强电解质使难溶电解质的溶解度增大的效应,称为盐效应。 盐效应的产生是由于加入易溶解强电解质后,溶液中的各种离子总浓度增大了,增强了离子间 的静电作用,形成了“离子氛”,使离子受到较强的牵制作用,降低了它们的有效浓度。 加入具有相同离子的电解质,在产生同离子效应的同时,也能产生盐效应。一般说来,若 难溶电解质的溶度积很小时,盐效应的影响很小,可忽略不计;若难溶电解质的溶度积较大, 溶液中各种离子的总浓度也较大时,就应该考虑盐效应的影响。 三、沉淀的溶解 1 生成弱电解质使 沉 淀溶 解 根据溶度积规则,只要使溶液中难溶电解质的某一离子浓度降低,使离子积 Qi 小于其 K  sp, 沉淀就会溶解。 难溶的弱酸盐、氢氧化物等都能溶于酸而生成弱电解质。例如,在含有固体 CaCO3 的饱和 溶液中加入盐酸后,由于 H+与 CO3 2−结合生成弱酸 H2CO3,后者又分解为 CO2 和 H2O,使 CaCO3 饱和溶液中的 CO 2− 3 离子浓度大大减少,使 c(Ca2+)·c(CO 2− 3 )<  Ksp ,因而 CaCO3 发溶解。这种 由于加酸生成弱电解质而使沉淀溶解的方法,称为沉淀的酸溶解。 难溶的金属氢氧化物,如 Mg(OH)2、Mn(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3 等都能溶于酸, 这是由 于 H+与 OH−生成 H2O,使得 OH−不断减少, 金属氢氧化物不断溶解。 金属硫化物也是弱酸盐,在酸溶解时,H+和 S 2−先生成 HS−,HS−又进一步和 H+结合成 H2S 分子,结果 S 2−减少,使 Qi<  Ksp ,则金属硫化物开始溶解。 金属硫化物在酸中的溶解度有较大的差异,  Ksp 较大的硫化物,如 MnS 不仅在稀 HCl 中 溶解,而且在 HAc 中也能溶解。FeS 和 ZnS 等硫化物,它们在稀盐酸(0.30mol·L-1)中溶解; CdS 和 PbS 在稀盐酸中不溶,在浓酸盐中溶解(此时酸溶解和配位溶解同时存在)。在实际应 用中,分离 Zn2+和 Cd2+时,可控制溶液中 c(H3O+ )=0.30mol·L-1,使 CdS 沉淀,而 Zn2+仍保留在 溶液中。 2 通过氧化还原反 应 使沉 淀 溶解 有些金属硫化物的  Ksp 数值特别小,因而不能用盐酸溶解。如 CuS 的  Ksp 为 1.27×10−36, 如要使其溶解,则 c(H+ )需达到 106 mol·L −1,这是根本不可能的。如果使用具有氧化性的硝酸
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