+HHn2二H H,ln h人 红色 蓝色 橙色 pH<6 pH 8~11 pH>12 络黑T与许多阳离子能形成紫红色的络合物，显然，络黑T只有在H为8~11时才 能作为金属指示剂来使用。所以使用金属指示剂，必须要注意选用合适的H范围。 4.2金属指示剂的选择 由于金属指示剂一般具有酸碱指示剂的性质，要在一定的酸度下使用，络合平衡为： M+In MIn 条件稳定常数为：K山=n] 当达到指示剂的变色点时，[Ⅲn]=[In],则上式可表示为； pM=IgK MIn =IgK MIn -Iga in(H) 选择金属指示剂时，应使指示剂的变色点p,也就是滴定终点pMp与化学计量点 pMsp尽量一致。 4.3指示剂的封闭与僵化 指示剂在化学计量点附近应有敏锐的颜色变化。但在实际工作中有时会发生MI络 合物颜色不变或者变化非常缓慢的现象，前者称为指示剂的封闭现象，后者称为指示剂 的僵化现象。 a.产生指示剂封闭现象的原因：可能是溶液中存在某些离子与指示剂形成十分稳定 的有色络合物，且比该金属离子与EDTA形成的螯合物还稳定，以致到达化学计量点时， 滴入过量的DTA,指示剂也不能释放出来，造成颜色不变的现象。通常可以加入适当的 掩蔽剂消除。 b产生指示剂僵化现象的原因：是金属离子与指示剂生成难溶于水的有色络合物， 虽然它的稳定性比该金属离子与EDTA生成的整合物稳定性还差，但置换反应速度缓慢， 使终点拖长。一般加入适当的有机溶剂或加热可消除。 5.络合滴定法的基本原理 络合滴定与酸碱滴定相似，若以EDTA为滴定剂，大多数金属离子M与Y形成1：1 型络合物，可视M为酸，Y为碱，与一元酸碱滴定类似。但是M有络合效应和水解效应 Y有酸效应和共存离子效应，所以络合滴定要比酸碱滴定复杂。酸碱滴定中K或K,是 不变的，而在络合滴定中Y的Ky是随滴定体系中反应的条件而变化。欲使滴定过程 中KMY基本不变，常用酸碱缓冲溶液控制酸度 5.1络合滴定曲线 设金属离子M的初始浓度为CM,体积为VmL,用等浓度的滴定剂Y滴定，滴入90 − + + − + + − + − + − 2 3 2 In H H HIn H H H In 红色 蓝色 橙色 pH＜6 pH 8～11 pH＞12 络黑 T 与许多阳离子能形成紫红色的络合物，显然，络黑 T 只有在 pH 为 8～11 时才 能作为金属指示剂来使用。所以使用金属指示剂，必须要注意选用合适的 pH 范围。 4．2 金属指示剂的选择 由于金属指示剂一般具有酸碱指示剂的性质，要在一定的酸度下使用，络合平衡为： M + In = MIn 条件稳定常数为： [ ] [ ][ ] ' 'MIn M In MIn K = 当达到指示剂的变色点时，[HIn]=[In ’ ]，则上式可表示为： MIn In(H) 'MIn pM = lgK = lgK − lgα 选择金属指示剂时，应使指示剂的变色点 pM，也就是滴定终点 pMep 与化学计量点 pMsp 尽量一致。 4．3 指示剂的封闭与僵化 指示剂在化学计量点附近应有敏锐的颜色变化。但在实际工作中有时会发生 MIn 络 合物颜色不变或者变化非常缓慢的现象，前者称为指示剂的封闭现象，后者称为指示剂 的僵化现象。 a.产生指示剂封闭现象的原因：可能是溶液中存在某些离子与指示剂形成十分稳定 的有色络合物，且比该金属离子与 EDTA 形成的螯合物还稳定，以致到达化学计量点时， 滴入过量的 EDTA，指示剂也不能释放出来，造成颜色不变的现象。通常可以加入适当的 掩蔽剂消除。 b.产生指示剂僵化现象的原因：是金属离子与指示剂生成难溶于水的有色络合物， 虽然它的稳定性比该金属离子与 EDTA 生成的螯合物稳定性还差，但置换反应速度缓慢， 使终点拖长。一般加入适当的有机溶剂或加热可消除。 5．络合滴定法的基本原理 络合滴定与酸碱滴定相似，若以 EDTA 为滴定剂，大多数金属离子 M 与 Y 形成 1:1 型络合物，可视 M 为酸，Y 为碱，与一元酸碱滴定类似。但是 M 有络合效应和水解效应， Y 有酸效应和共存离子效应，所以络合滴定要比酸碱滴定复杂。酸碱滴定中 Ka 或 Kb 是 不变的，而在络合滴定中 MY 的 ' K MY 是随滴定体系中反应的条件而变化。欲使滴定过程 中 ' K MY 基本不变，常用酸碱缓冲溶液控制酸度。 5.1 络合滴定曲线 设金属离子 M 的初始浓度为 Mc ，体积为 VM mL ，用等浓度的滴定剂 Y 滴定，滴入