+HHn2二H H,ln h人 红色 蓝色 橙色 pH<6 pH 8~11 pH>12 络黑T与许多阳离子能形成紫红色的络合物,显然,络黑T只有在H为8~11时才 能作为金属指示剂来使用。所以使用金属指示剂,必须要注意选用合适的H范围。 4.2金属指示剂的选择 由于金属指示剂一般具有酸碱指示剂的性质,要在一定的酸度下使用,络合平衡为: M+In MIn 条件稳定常数为:K山=n] 当达到指示剂的变色点时,[Ⅲn]=[In],则上式可表示为; pM=IgK MIn =IgK MIn -Iga in(H) 选择金属指示剂时,应使指示剂的变色点p,也就是滴定终点pMp与化学计量点 pMsp尽量一致。 4.3指示剂的封闭与僵化 指示剂在化学计量点附近应有敏锐的颜色变化。但在实际工作中有时会发生MI络 合物颜色不变或者变化非常缓慢的现象,前者称为指示剂的封闭现象,后者称为指示剂 的僵化现象。 a.产生指示剂封闭现象的原因:可能是溶液中存在某些离子与指示剂形成十分稳定 的有色络合物,且比该金属离子与EDTA形成的螯合物还稳定,以致到达化学计量点时, 滴入过量的DTA,指示剂也不能释放出来,造成颜色不变的现象。通常可以加入适当的 掩蔽剂消除。 b产生指示剂僵化现象的原因:是金属离子与指示剂生成难溶于水的有色络合物, 虽然它的稳定性比该金属离子与EDTA生成的整合物稳定性还差,但置换反应速度缓慢, 使终点拖长。一般加入适当的有机溶剂或加热可消除。 5.络合滴定法的基本原理 络合滴定与酸碱滴定相似,若以EDTA为滴定剂,大多数金属离子M与Y形成1:1 型络合物,可视M为酸,Y为碱,与一元酸碱滴定类似。但是M有络合效应和水解效应 Y有酸效应和共存离子效应,所以络合滴定要比酸碱滴定复杂。酸碱滴定中K或K,是 不变的,而在络合滴定中Y的Ky是随滴定体系中反应的条件而变化。欲使滴定过程 中KMY基本不变,常用酸碱缓冲溶液控制酸度 5.1络合滴定曲线 设金属离子M的初始浓度为CM,体积为VmL,用等浓度的滴定剂Y滴定,滴入90 − + + − + + − + − + − 2 3 2 In H H HIn H H H In 红色 蓝色 橙色 pH<6 pH 8~11 pH>12 络黑 T 与许多阳离子能形成紫红色的络合物,显然,络黑 T 只有在 pH 为 8~11 时才 能作为金属指示剂来使用。所以使用金属指示剂,必须要注意选用合适的 pH 范围。 4.2 金属指示剂的选择 由于金属指示剂一般具有酸碱指示剂的性质,要在一定的酸度下使用,络合平衡为: M + In = MIn 条件稳定常数为: [ ] [ ][ ] ' 'MIn M In MIn K = 当达到指示剂的变色点时,[HIn]=[In ’ ],则上式可表示为: MIn In(H) 'MIn pM = lgK = lgK − lgα 选择金属指示剂时,应使指示剂的变色点 pM,也就是滴定终点 pMep 与化学计量点 pMsp 尽量一致。 4.3 指示剂的封闭与僵化 指示剂在化学计量点附近应有敏锐的颜色变化。但在实际工作中有时会发生 MIn 络 合物颜色不变或者变化非常缓慢的现象,前者称为指示剂的封闭现象,后者称为指示剂 的僵化现象。 a.产生指示剂封闭现象的原因:可能是溶液中存在某些离子与指示剂形成十分稳定 的有色络合物,且比该金属离子与 EDTA 形成的螯合物还稳定,以致到达化学计量点时, 滴入过量的 EDTA,指示剂也不能释放出来,造成颜色不变的现象。通常可以加入适当的 掩蔽剂消除。 b.产生指示剂僵化现象的原因:是金属离子与指示剂生成难溶于水的有色络合物, 虽然它的稳定性比该金属离子与 EDTA 生成的螯合物稳定性还差,但置换反应速度缓慢, 使终点拖长。一般加入适当的有机溶剂或加热可消除。 5.络合滴定法的基本原理 络合滴定与酸碱滴定相似,若以 EDTA 为滴定剂,大多数金属离子 M 与 Y 形成 1:1 型络合物,可视 M 为酸,Y 为碱,与一元酸碱滴定类似。但是 M 有络合效应和水解效应, Y 有酸效应和共存离子效应,所以络合滴定要比酸碱滴定复杂。酸碱滴定中 Ka 或 Kb 是 不变的,而在络合滴定中 MY 的 ' K MY 是随滴定体系中反应的条件而变化。欲使滴定过程 中 ' K MY 基本不变,常用酸碱缓冲溶液控制酸度。 5.1 络合滴定曲线 设金属离子 M 的初始浓度为 Mc ,体积为 VM mL ,用等浓度的滴定剂 Y 滴定,滴入