3.2条件稳定常数 络合物的稳定性，即络合反应的完全程度，由NY的稳定常数KY的大小来表示。 Ky值是不受溶液浓度、酸度等外界条件的影响，因此称为绝对稳定常数。K在 定的温度下是一定值。当溶液中有副反应存在时，用绝对稳定常数Ky来表示反应进行 的程度，己不符合实际情况，必须要用副反应系数校正后的条件稳定常数K来表示反 应进行的程度，才能符合实际情况。 (MY) aMy MY a,尚Kwaa, UMY 取对数，得：gKMy=lgK-lgaM-lgay+gaw ≈IgK MY-lgaM-lgav( MY 在一定条件下，aM和Qy均为定值，因此Ky在一定条件下是个常数。因它是随 条件而变的，故称之为条件稳定常数，在有的书中也称之为表现稳定常数。 4.金属离子指示剂 4.1金属指示剂的作用原理 在络合滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色络合物的显色剂来指示滴定过 程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。 金属指示剂In能与金属离子M形成有色络合物MIn,In与MIn应具有不同的颜色： M+In(甲色)=MIn(乙色)。 随着DTA的加入，金属离子逐步被络合。当接近化学计量点时，已与指示剂络合的 金属离子被EDTA夺取，使指示剂In游离出来，溶液的颜色变化为： In(乙色)+Y=MW+In(甲色). 金属离子的显色剂很多，但其中只有一部分能用作金属离子指示剂。金属离子指示 剂应具备下列条件： a.显色络合物(MIn)与指示剂(In)的颜色应显著不同。 b. 显色反应应灵敏、迅速，有良好的变色可逆性。 c.显色络合物的稳定性要适当。它既要有足够的稳定性，但又要比该金属离子的 EDTA络合物的稳定性小。 d.金属离子指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。 此外，显色络合物应易溶于水，如果生成胶体溶液或沉淀，则会使变色不明显。特 别应该注意的是：许多金属指示剂不仅具有络合剂的性质，而且本身常是多元弱酸式或 多元弱碱，能随溶液H变化而显示不同的颜色。例如络黑T,它是一个三元弱酸，在溶 液在存在下列平衡： 89 3.2 条件稳定常数 络合物的稳定性，即络合反应的完全程度，由 MY 的稳定常数 K MY 的大小来表示。 K MY 值是不受溶液浓度、酸度等外界条件的影响，因此称为绝对稳定常数。 K MY在一 定的温度下是一定值。当溶液中有副反应存在时，用绝对稳定常数 K MY来表示反应进行 的程度，已不符合实际情况，必须要用副反应系数校正后的条件稳定常数 ' K MY 来表示反 应进行的程度，才能符合实际情况。 [( ) ] [ ][ ] [ ] [ ] [ ] M Y MY MY M Y MY ' ' ' 'MY α α α K α M α Y α MY M Y MY K = = = 取对数，得： MY M Y MY 'MY lgK = lgK − lgα − lgα + lgα lgK lgα lgα ( MY ) ≈ MY − M − Y 在一定条件下， α M 和 αY 均为定值，因此 ' K MY 在一定条件下是个常数。因它是随 条件而变的，故称之为条件稳定常数，在有的书中也称之为表现稳定常数。 4．金属离子指示剂 4．1 金属指示剂的作用原理 在络合滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色络合物的显色剂来指示滴定过 程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属离子指示剂，简称金属指示剂。 金属指示剂 In 能与金属离子 M 形成有色络合物 MIn，In 与 MIn 应具有不同的颜色： M + In (甲色)= MIn（乙色）。 随着 EDTA 的加入，金属离子逐步被络合。当接近化学计量点时，已与指示剂络合的 金属离子被 EDTA 夺取，使指示剂 In 游离出来，溶液的颜色变化为： MIn（乙色）+ Y = MY + In（甲色）。 金属离子的显色剂很多，但其中只有一部分能用作金属离子指示剂。金属离子指示 剂应具备下列条件： a. 显色络合物（MIn）与指示剂（In）的颜色应显著不同。 b. 显色反应应灵敏、迅速，有良好的变色可逆性。 c. 显色络合物的稳定性要适当。它既要有足够的稳定性，但又要比该金属离子的 EDTA 络合物的稳定性小。 d. 金属离子指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。 此外，显色络合物应易溶于水，如果生成胶体溶液或沉淀，则会使变色不明显。特 别应该注意的是：许多金属指示剂不仅具有络合剂的性质，而且本身常是多元弱酸式或 多元弱碱，能随溶液 pH 变化而显示不同的颜色。例如络黑 T，它是一个三元弱酸，在溶 液在存在下列平衡：