Rt=kt[HM(SnCI4OH)] 假定R=Rt(稳态)则 [HM(SnCI4OH)]=kki[SnCI4][H2O][CH2=C(CH3)2V/kt 代入R,式得 Rp=kkikp[SnCI4][H2O][CH2=C(CH3)2]2/kt X=Rp/Rt=kp[HM(SnC140H)][CH2=C(CH3)2]/(kt [HM(SnCI4OH)D)=kp [CH2=C(CH3)2]/kt ③若H2OP>[SnCl4],且k>k络， 则在引发反应中，第一步（生成络合物的反应）为控制步骤，且2O]基本保持恒定。 .Ri=k[H2O][SnC14]=k1[SnC14] 稳态时：kuHM+(SnCl4OH-]=k1[SnCl4] .[HM(SnCI40H)1=k1/kt[SnCl4] 代入Rp式得 Rp=kpk1/kt[SnCl4][CH2=C(CH3)2] 即Rp是水的零级，单体的一级反应。 ④若[SnCl4]>H2O],且k>k络 则在引发反应中，生成络合物的反应为控制步骤，且[SnC14]基本恒定。 ∴.R=k络H20][SnCl4]=k2H20] 稳定时：ktHM十(SnCl4OH一]=k2H2O] .[HM(SnCI4OH)]=k2/kt[H2O] 代入Rp式得： Rp=kpk2/kt[H2O][CH2=C(CH3)2] 即Rp是SnCl4的零级、单体的一级反应。 5.在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2moln-BuLi和20kg苯乙烯。当单体聚合 6 6 Rt=kt[HM+(SnCl4OH)－] 假定 Ri=Rt (稳态) 则 [HM+(SnCl4OH)－]＝k络ki[SnCl4][H2O][CH2=C(CH3)2]/kt 代入Rp式得 Rp= k络kikp[SnCl4] [H2O][CH2=C(CH3)2] 2 /kt xn =Rp/Rt= kp[HM+( SnCl4OH)－][CH2=C(CH3)2]/(kt [HM+( SnCl4OH)－])=kp [CH2=C(CH3)2] /kt ③ 若[H2O]>>[SnCl4]，且ki>>k络， 则在引发反应中，第一步（生成络合物的反应）为控制步骤，且[H2O]基本保持恒定。 ∴Ri=k络[H2O][SnCl4] = k1[SnCl4] 稳态时：kt[HM＋( SnCl4OH)－]= k1[SnCl4] ∴[HM＋( SnCl4OH)－]=k1/kt[SnCl4] 代入Rp式得 Rp=kpk1/kt[SnCl4][CH2=C(CH3)2] 即Rp是水的零级，单体的一级反应。 ④若[SnCl4]>>[H2O]，且ki>>k络 则在引发反应中，生成络合物的反应为控制步骤，且[SnCl4]基本恒定。 ∴Ri= k络[H2O][SnCl4]=k2[H2O] 稳定时：kt[HM＋( SnCl4OH)－]＝k2[H2O] ∴[HM＋( SnCl4OH)－]＝k2/kt[H2O] 代入Rp式得： Rp=kpk2/kt[H2O] [CH2=C(CH3)2] 即Rp是SnCl4的零级、单体的一级反应。 5．在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯。当单体聚合