π键断裂后形成两个σ键,这种反应称为加成反应( addition reaction),这是烯、炔 烃的最主要反应。重键容易被氧化剂氧化而发生反应,这是烯、炔烃的氧化反应。 烯烃和炔烃中的官能团会影响官能团附近原子的性质,例如,烯烃的α-氢和炔烃 的炔氢都有特殊性质(与官能团直接相连的碳原子称为α-碳原子,然后依次排列为β、 γ、δ等。a-碳原子上的氢原子称为a-氢原子)。 加成反应 1催化加氢在P、Pd、Ni等催化剂存在下,烯烃和炔烃与氢进行加成反应,生成 相应的烷烃,并放出热量,称为氢化热( heat of hydrogenation)。例如 CH, CH=CHCH,+ H,-P> CH, CH CH, CH CH, CH, CH,C-CH H,->CH, CH, CH, CH,CH 氢分子吸附在催化剂表面而成为活性氢原子,烯烃、炔烃和环烷烃也吸附在催化剂表面 与活性氢原子反应。 不饱和烃的氢化热越高,说明它的内能越高,相对稳定性越低。一些烯烃的氢化热 如下: 乙烯丙烯1-丁烯顺-2-丁烯反 氢化热/kmol1372125912681197 115.5 比较不同烯烃的氢化热可以得岀,双键碳原子上连的烷基越多,氢化热就越低,烯烃越 稳定;反式异构体比顺式稳定。因此,烯烃的稳定性次序是: R,C=CR2>Roc=Chr>R,C=CH,>RCH=CH2>CH=CH 乙炔的氢化热为3138 kJ mol,比乙烯氢化热两倍(2744 kJ.mol1)大,所以乙炔 稳定性小于乙烯。 使用活性较低的催化剂,可使炔烃加氢停留在烯烃阶段。例如,在钯/碳酸钙中加 入少量醋酸铅使之钝化,得到林德拉( Lindlar)催化剂,它催化炔烃加氢成为顺式烯烃。 而炔烃在液氨中用金属钠或锂还原,能得到反式烯烃。例如: CH,CH,CCCH,+H,Lindlar>sC CCH H CH,CHC≡CCH aNH()、C2H CC=C-H 低温 2.与卤化氢加成 (1)对称烯烃和炔烃与卤化氢加成对称烯烃和炔烃与卤化氢进行加成反应,生