陕西师范火学精品课程……《物理化学》 体系:用热力学方法研究问题时,首先要确定研究的对象,将所研究的一部分物 质或空间,从其余的物质或空间中划分出来,这种划定的研究对象叫体系或系统 ( system)。 环境:与体系密切相关的其它部分称环境( surrounding)。 根据体系与环境的关系体系区分为三种 (1)孤立体系(隔离体系)( isolated system):体系与环境之间既无能量交换,又 无物质交换的体系。体系完全不受环境的影响,其中能量包括:热、功、其它能量。 (2)封闭体系( (closed system):与环境之间只有能量交换,没有物质交换。 (3)敞开体系( open system):与环境之间既有能量交换,又有物质交换。 2.体系的性质 通常用体系的宏观可测性质来描述体系的热力学状态。这些性质称热力学变量。如: 体积、压力、温度、粘度、密度等。 体系的性质分两类:广度性质和强度性质 (1)广度性质(容量、广涎):其数值的大小与体系中所含物质的数量成正比,具有 加和性。广度性质在数学上是一次奇函数。如:质量、体积、热力学能。 (2)强度性质:其数值的大小与体系中所含物质的量无关,而取决于体系自身的特 性,不具有加和性。强度性质在数学上是零次奇函数。如:温度、压力、密度、粘度等。 二者之间的联系:某种广度性质除以质量或物质的量就成为强度性质。如:体积是 广度性质,它除以物质的量得到摩尔体积I=Ⅳ/n,Vm是强度性质,它不随体系中所 含物质的量而变。 3.热力学平衡态 经典热力学所研究的体系必须是热力学平衡态的体系。也就是其体系必须同时满足 下面几个条件(几个平衡) (1)热平衡( thermal equilibrium):体系的各个部分温度相等。 (2)力学平衡(机械平衡, mechanical equilibrium):体系各部分之间及体系与环境 之间没有不平衡的力存在。即在不考虑重力场的影响下,体系内部各处的压力相等,且 也等于环境的压力。宏观地看,体系的界面不发生相对移动。如果两个均匀体系被一个 固定的器壁隔开,即使双方压力不等,也能保持力学平衡 (3)相平衡( phase equilibrium):当体系不止一相时,各相组成不随时间而变化 相平衡是物质在各相之间分布的平衡。如:水一丁醇共轭溶液;研究一对平衡共存的饱 第2页共41页 2004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 2 页 共 41 页 2004-7-15 体系：用热力学方法研究问题时，首先要确定研究的对象，将所研究的一部分物 质或空间，从其余的物质或空间中划分出来，这种划定的研究对象叫体系或系统 （system）。 环境：与体系密切相关的其它部分称环境（surrounding）。 根据体系与环境的关系体系区分为三种： ⑴ 孤立体系（隔离体系）（isolated system）： 体系与环境之间既无能量交换，又 无物质交换的体系。体系完全不受环境的影响，其中能量包括：热、功、其它能量。 ⑵ 封闭体系(closed system )：与环境之间只有能量交换，没有物质交换。 ⑶ 敞开体系（open system）：与环境之间既有能量交换，又有物质交换。 2. 体系的性质 通常用体系的宏观可测性质来描述体系的热力学状态。这些性质称热力学变量。如： 体积、压力、温度、粘度、密度等。 体系的性质分两类：广度性质和强度性质。 (1) 广度性质（容量、广涎）：其数值的大小与体系中所含物质的数量成正比，具有 加和性。广度性质在数学上是一次奇函数。如：质量、体积、热力学能。 (2) 强度性质：其数值的大小与体系中所含物质的量无关，而取决于体系自身的特 性，不具有加和性。强度性质在数学上是零次奇函数。如：温度、压力、密度、粘度等。 二者之间的联系：某种广度性质除以质量或物质的量就成为强度性质。如：体积是 广度性质，它除以物质的量得到摩尔体积 Vm = V / n，Vm是强度性质，它不随体系中所 含物质的量而变。 3. 热力学平衡态 经典热力学所研究的体系必须是热力学平衡态的体系。也就是其体系必须同时满足 下面几个条件（几个平衡）。 (1) 热平衡（thermal equilibrium）：体系的各个部分温度相等。 (2) 力学平衡（机械平衡，mechanical equilibrium）：体系各部分之间及体系与环境 之间没有不平衡的力存在。即在不考虑重力场的影响下，体系内部各处的压力相等，且 也等于环境的压力。宏观地看，体系的界面不发生相对移动。如果两个均匀体系被一个 固定的器壁隔开，即使双方压力不等，也能保持力学平衡。 (3) 相平衡（phase equilibrium）：当体系不止一相时，各相组成不随时间而变化。 相平衡是物质在各相之间分布的平衡。如：水—丁醇共轭溶液；研究一对平衡共存的饱