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陕西师范火学精品课程……《物理化学》 和溶液。 (4)化学平衡( chemical equilibrium):当各物质之间有化学反应时,达到平衡后, 体系的组成不随时间而变。 只有同时满足以上四个条件的体系才是热力学平衡体系,否则为非平衡态体系,热 力学中所研究的是热力学平衡体系,简称热力学体系。只有这样的体系,对整个体系才 能用统一的宏观性质来描述体系的状态。 4.状态和状态函数 热力学平衡体系的状态是体系性质的综合表现。体系的状态是由许多宏观热力学变 量(物理量),如温度、压力等来描述和规定的。用于描述和规定体系状态的宏观性质, 称状态函数或状态性质,也称热力学函数,热力学性质。 状态与状态函数关系:当体系的所有状态函数都不随时间发生变化而处于定值时, 体系就处于一定的状态。其状态函数中只要有一个发生变化,则体系的状态也就改变了。 状态函数的几点说明: (1)状态函数可分两类:(广度性质、强度性质) (2)同一热力学体系的许多状态函数(性质)之间,并不是相互独立无关的,而是 有关联的。如果体系的某一性质发生了变化,至少会影响另外一个,甚至好几个性质 变化。 要描述一个体系的状态,并不需要确定所有性质,只要确定其中少数几个,其它 的也就随之而定了。也就是说,体系的性质中只有几个是独立的。 由于强度性质与物质的量无关,所以常用易于直接测量的强度性质(T,p,Vm)(基 本参变量)来描述体系的状态,但到底需确定几个性质,热力学本身不能说明。由经 验可知 (1)对一定量单相纯物质的封闭体系,只需两个强度性质就能确定体系状态,多采 用T,p为独立变量,而把体系其它强度性质只表示为T,p的函数。即Z=f(T,p) (2)对含有几种物质的均相多组分体系的性质,还与组成有关。即:Z=T,p,x1, x1),式中x为各组分的摩尔分数 说明两点: (1)对不同的体系,上表示式中函数的具体关系不同 (2)独立参变量的选择,不一定选T,p,可视具体需要而定,也可选(p,Vm),( 第3页共41页 2004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 3 页 共 41 页 2004-7-15 和溶液。 (4) 化学平衡(chemical equilibrium):当各物质之间有化学反应时,达到平衡后, 体系的组成不随时间而变。 只有同时满足以上四个条件的体系才是热力学平衡体系,否则为非平衡态体系,热 力学中所研究的是热力学平衡体系,简称热力学体系。只有这样的体系,对整个体系才 能用统一的宏观性质来描述体系的状态。 4. 状态和状态函数 热力学平衡体系的状态是体系性质的综合表现。体系的状态是由许多宏观热力学变 量(物理量),如温度、压力等来描述和规定的。用于描述和规定体系状态的宏观性质, 称状态函数或状态性质,也称热力学函数,热力学性质。 状态与状态函数关系:当体系的所有状态函数都不随时间发生变化而处于定值时, 体系就处于一定的状态。其状态函数中只要有一个发生变化,则体系的状态也就改变了。 状态函数的几点说明: (1) 状态函数可分两类:(广度性质、强度性质) (2) 同一热力学体系的许多状态函数(性质)之间,并不是相互独立无关的,而是 有关联的。如果体系的某一性质发生了变化,至少会影响另外一个,甚至好几个性质 变化。 要描述一个体系的状态,并不需要确定所有性质,只要确定其中少数几个,其它 的也就随之而定了。也就是说,体系的性质中只有几个是独立的。 由于强度性质与物质的量无关,所以常用易于直接测量的强度性质(T, p,Vm)(基 本参变量)来描述体系的状态,但到底需确定几个性质,热力学本身不能说明。由经 验可知: (1) 对一定量单相纯物质的封闭体系,只需两个强度性质就能确定体系状态,多采 用 T, p 为独立变量,而把体系其它强度性质只表示为 T, p 的函数。即 Z = f (T, p) (2) 对含有几种物质的均相多组分体系的性质,还与组成有关。即:Z=f(T, p, x1,…, xn-1),式中 xi为各组分的摩尔分数。 说明两点: (1) 对不同的体系,上表示式中函数的具体关系不同。 (2) 独立参变量的选择,不一定选 T, p,可视具体需要而定,也可选 (p, Vm),(T, Vm)
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