长时间碱液中放置或W光照射,顺邻羟桂皮酸可转变为安定的反邻羟桂 皮酸,酸化后不再内酯化而可以获得反邻羟桂皮酸。 欲获得顺邻羟桂皮酸的途径:(顺邻羟桂皮酸的衍生物) 1特殊结构的香豆素: 如Cg位取代基的适当位置上有>C=O、>C=C<、环氧等结构者,可与水解 新生成的酚羟基起缔合、加成等作用,可阻碍内酯的恢复 如 OMe COOH 异当归内酯 3-异戊烯酰4,6-二甲氧基顺邻羟桂皮酸 *先进行碱水解,再进行酸化(避免长时间在碱性下形成反邻羟桂皮酸)。 由于碱的浓度不同,其反应产物也不同 OMe COoH 20%NaOH OMe 顺式酸 COOH 50%NaOH 构桔内酯 poncirin 反式酸 (在C取代基上有双键) 2醚化: 碱水解的冋同时加入碘甲烷(MeⅠ)或硫酸二甲酯(Me2SO4)等甲基化试剂 使水解生成的酚羟基醚化,阻碍内酯恢复,生成邻甲氧基桂皮酸衍生物 第9页共25页第 9 页 共25页 长时间碱液中放置或 UV 光照射，顺邻羟桂皮酸可转变为安定的反邻羟桂 皮酸，酸化后不再内酯化而可以获得反邻羟桂皮酸。 欲获得顺邻羟桂皮酸的途径：（顺邻羟桂皮酸的衍生物） 1.特殊结构的香豆素： 如 C8位取代基的适当位置上有>C=O、>C=C<、环氧等结构者，可与水解 新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。 如： *先进行碱水解，再进行酸化（避免长时间在碱性下形成反邻羟桂皮酸）。 由于碱的浓度 ．．．．不同，其反应产物也不同： 2.醚化： 碱水解的同时加入碘甲烷（MeI）或硫酸二甲酯（Me2SO4）等甲基化试剂 使水解生成的酚羟基醚化，阻碍内酯恢复，生成邻甲氧基桂皮酸衍生物。 O O O OMe MeO O O OMe MeO COOH H OH - H + 异当归内酯 3-异戊烯酰4,6-二甲氧基顺邻羟桂皮酸 1. 2. O O O OMe O OMe O COOH O OMe O COOH 20%NaOH 50%NaOH 顺式酸 反式酸 构桔内酯 ponicitrin （在C8取代基上有双键）