化合物,俗称“钨蓝”’故指示溶液呈现蓝色。滴入K2Cr2O溶液,使钨蓝刚好褪色,或者 以Cu3为催化剂,使稍过量的T3在加水稀释后,被水中溶解的氧氧化,从而消除少量的 还原剂的影响 “钨蓝”的结构式较为复杂。磷钨酸还原为钨蓝的反应可表示如下: PWO 3 PWO 5 2一磷钨酸根高子 定量还原Fe3+时,不能单用SnCl2,因在此酸度下,SnCl2不能很好地还原W(Ⅵ为W(V, 故溶液无明显得颜色变化。采用SnC2-TiCl3联合还原Fe为Fe2,过量一滴TCl2与 Na2WO4作用即显示“钨蓝”而指示。如果单用TCl3为还原剂也不好,尤其是试样中铁含 量高时,则使溶液中引入较多的钛盐,当加水稀释试液时,易出现大量四价钛盐沉淀,影 响测定。在无汞测定铁实验中常用SnCl2-TiCl3联合还原,反应式如下 2Fe*+ SnCI 4+ 2Cl= 2Fe+ SnCl Fe ++ Ti++H,o=Fe++ Tio++ 2H 试液中Fe已经被还原Fe2,加入二苯胺磺酸钠指示剂,用K2Cr2O2标准溶液滴定溶液呈 现稳定的紫色即为终点。 22试剂 1K2Cr2O标准溶液(c16K2cao=0.100mol·L) 2硫磷混酸(1+1):1份体积浓硫酸慢慢加λ到Ⅰ份体积浓磷酸液中,充分搅拌均匀,冷 却后使用 3.浓HNO3 4HCI(1+3) 5Na2WO410%水溶液称取10gNa2WO4溶于适量的水中(若浑浊则应过滤),加入2-5 浓HPO4,加水稀至100ml 6SnCl2溶液10%称取10 g SncI2H2O溶于40ml浓热的HCl中,加水稀释至100ml 7.TiCl31.5%量取lom原瓶装TiCl3,用(1+4)盐酸稀释至100ml。加入少量石油醚,使 之浮在TiCl3溶液的表面上一层,用以隔绝空气,避免TiCl2氧化 23实验步骤: 准确称取0.15-0.20g试样置于250ml锥瓶中,滴加几滴水润湿试样,摇匀后,加入 loml硫磷混酸(如试样含硫化物高时则同时加入浓HNO3约lmL)置电炉上(或煤气灯)化合物，俗称“钨蓝”，故指示溶液呈现蓝色。滴入 K2Cr2O7 溶液，使钨蓝刚好褪色，或者 以 Cu2＋ 为催化剂，使稍过量的 Ti3＋ 在加水稀释后，被水中溶解的氧氧化，从而消除少量的 还原剂的影响。 “钨蓝”的结构式较为复杂。磷钨酸还原为钨蓝的反应可表示如下: 1 4 2 4 4 3 4 14 2 43 钨蓝 －磷钨酸根离子 − − + − − + − ← ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ → ← ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ → 5 12 40 4 12 40 12 3 12 OPW 40 OPW OPW e e e e 定量还原 Fe3＋ 时，不能单用 SnCl2，因在此酸度下，SnCl2 不能很好地还原 W(VI)为 W(V)， 故溶液无明显得颜色变化。采用 SnCl2－TiCl3 联合还原 Fe3＋为 Fe2+，过量一滴 TiCl3 与 Na2WO4 作用即显示“钨蓝”而指示。如果单用 TiCl3 为还原剂也不好，尤其是试样中铁含 量高时，则使溶液中引入较多的钛盐，当加水稀释试液时，易出现大量四价钛盐沉淀，影 响测定。在无汞测定铁实验中常用 SnCl2－TiCl3联合还原，反应式如下： + − − + − + + = + 2 6 2 2 4 3 2Fe SnCl 22 FeCl SnCl + + + + + + + = FeOHTiFe + TiO + 2H 2 2 2 3 3 试液中 Fe3+已经被还原 Fe2+，加入二苯胺磺酸钠指示剂，用 K2Cr2O7 标准溶液滴定溶液呈 现稳定的紫色即为终点。 2.2 试剂： 1.K2Cr2O7 标准溶液（c1/6 K2Cr2O7=0.1000mol·L-1） 2.硫磷混酸（1＋1）：1 份体积浓硫酸慢慢加入到 1 份体积浓磷酸液中，充分搅拌均匀，冷 却后使用。 3.浓 HNO3 4.HCl（1＋3） 5.Na2WO410％水溶液 称取 10gNa2WO4 溶于适量的水中（若浑浊则应过滤），加入 2－5ml 浓 H3PO4，加水稀至 100ml。 6.SnCl2 溶液 10％ 称取 10g SnCl2 . 2H2O 溶于 40ml 浓热的 HCl 中，加水稀释至 100ml。 7.TiCl31.5％ 量取 10ml 原瓶装 TiCl3，用（1＋4）盐酸稀释至 100ml。加入少量石油醚，使 之浮在 TiCl3溶液的表面上一层，用以隔绝空气，避免 TiCl3氧化。 2.3 实验步骤： 准确称取 0.15－0.20g 试样置于 250ml 锥瓶中，滴加几滴水润湿试样，摇匀后，加入 10ml 硫磷混酸（如试样含硫化物高时则同时加入浓 HNO3 约 1mL）置电炉上（或煤气灯） 2