加热分解试样,先小火或低温加热,然后提高温度,加热至冒SO3白烟。此时,试液应清 亮,残渣为白色或浅色时示试样分解完全。取下锥瓶稍冷,加入已预热的HCl(1+3)溶 液30ml,如温度低还应将试液加热近沸,趁热滴加10%SnCl2溶液,使大部分Fe还原为 Fe2,此时溶液由黄色变为浅黄色,加入lm1%Na2WO,滴加1.5%TCl3溶液至出现稳 定的“钨蓝”(30秒内不褪色即算稳定的蓝色)为止,加入约60ml的新鲜蒸馏水,放置 10-20秒钟,用0.1000mol·Lk2Cr2O7溶液滴定至“钨蓝”刚好褪尽,然后加入5-6滴 0.5%二苯胺磺酸钠指示剂,立即用0.1000mol·LK2Cr2O7标准溶液滴定溶液呈现稳定的 紫色为终点。 3无汞测定铁方法二(SnCl2为还原剂,甲基橙为指示剂) 3.1实验原理 试样用盐酸溶解后,在热盐酸溶液中,以甲基橙为指示剂,用SnC2将Fe艹还原至Fe2, 并过量1-2滴。还原反应为: 2Fe*+ SnCl4+ 2Cl= 2Fe+ Sncl 6 使用甲基橙指示SnCl2将还原Fe的原理是:Sn2将Fe还原完后,过量的Sn2可将甲 基橙还原为氢化甲基橙而腿色,不仅指示了还原的终点Sn2还能继续使氢化甲基橙还原 为N,N二甲基对苯二胺和对氨基苯磺酸,过量的Sn2则可以除去接着用重铬酸钾标准溶 液滴定至溶液呈现稳定的紫红色即为终点。 其重要反应式如下: (CH3)2NC6H4N= NC6H4SO3Na-> (CH3)2NC6H4NH-HNC6H4SO3Na (CH3)2NC6H4NH2+ H2NC6H4SO3Na 以上反应为不可逆的,因而甲基橙的还原产物不消耗K2Cr2O7 HCl溶液浓度应控制在4mol·L,若大于6mol·L,Sn2会先将甲基橙还原为无色,无 法指示Fe3的还原反应。HCl溶液浓度低于2mol·L,则甲基橙褪色缓慢 滴定反应为: 6 Fe++Cr20,+14H=6Fe*+2 Cr*+7H2O 滴定突跃范围为093~1.34V,使用二苯胺磺酸钠为指示剂时,由于它的条件电位为0.85V,因 而需加入H3PO4使滴定生成的Fe生成 Fe(HPO4)2而降低Fe”/Fe2电对的电位,使突跃范围加热分解试样，先小火或低温加热，然后提高温度，加热至冒 SO3 白烟。此时，试液应清 亮，残渣为白色或浅色时示试样分解完全。取下锥瓶稍冷，加入已预热的 HCl（1＋3）溶 液 30ml，如温度低还应将试液加热近沸，趁热滴加 10％SnCl2 溶液，使大部分 Fe3+还原为 Fe2+，此时溶液由黄色变为浅黄色，加入 1ml 10％Na2WO4，滴加 1.5％TiCl3 溶液至出现稳 定的“钨蓝”（30 秒内不褪色即算稳定的蓝色）为止，加入约 60ml 的新鲜蒸馏水，放置 10－20 秒钟，用 0.1000 mol·L-1K2Cr2O7 溶液滴定至“钨蓝”刚好褪尽，然后加入 5－6 滴 0.5％二苯胺磺酸钠指示剂，立即用 0.1000 mol·L-1 K2Cr2O7 标准溶液滴定溶液呈现稳定的 紫色为终点。 3 无汞测定铁方法二（SnCl2 为还原剂，甲基橙为指示剂） 3.1 实验原理： 试样用盐酸溶解后，在热盐酸溶液中，以甲基橙为指示剂，用 SnCl2 将 Fe3+ 还原至 Fe2+， 并过量１－２滴。还原反应为： + − − + − + + = + 2 6 2 2 4 3 2Fe SnCl 22 FeCl SnCl 使用甲基橙指示 SnCl2 将还原 Fe3+的原理是：Sn2+将 Fe3+还原完后，过量的 Sn2+可将甲 基橙还原为氢化甲基橙而腿色，不仅指示了还原的终点 Sn2+ 还能继续使氢化甲基橙还原 为 N, N-二甲基对苯二胺和对氨基苯磺酸，过量的 Sn2+则可以除去接着用重铬酸钾标准溶 液滴定至溶液呈现稳定的紫红色即为终点。 其重要反应式如下： NaSOHNCHNHHNC)(CH NaSOHHNCNHHNC)(CH NaSOHNCNHNC)(CH 346224623 2H 4623 346 2H 4623 346 + − → = → + + 以上反应为不可逆的，因而甲基橙的还原产物不消耗 K2Cr2O7。 HCl 溶液浓度应控制在 4mol·L-1，若大于 6mol·L-1，Sn2+会先将甲基橙还原为无色，无 法指示 Fe3+ 的还原反应。HCl 溶液浓度低于 2mol·L-1，则甲基橙褪色缓慢。 滴定反应为： 6 Fe2+ + Cr2O7 2- +14H+ = 6Fe3+ + 2 Cr3+ + 7H2O 滴定突跃范围为 0.93～1.34V,使用二苯胺磺酸钠为指示剂时,由于它的条件电位为 0.85 V,因 而需加入 H3PO4 使滴定生成的 Fe3+生成 Fe(HPO4)2 - 而降低 Fe3+/Fe2+电对的电位,使突跃范围 3