[H]= K.cH,P0)+K=104n spi H2PO4(0.0500molL-1) 1+c(H2PO)/Ka, ↓ [H]= K.cHPO)+K=10-96 HP02-4(0.0333mol·L) 1+c(HPO)/K Sp2 H3PO4:pKat pKa2 pKa3 2.16 7.21 12.32 方法一：利用误差公式 pHm=5.0时，ApH=0.29 ￡=102”-10-0 -×100%=0.5%(0.43%) (K/K,)2 pHp=10.00时，△pH=0.34 E=10034-10-034 ×100%=0.3%(0.24%) 2(K,/K,)2 方法二：代数法 ×100%=0.5% pHp=5.0时， c(H,PO)sp [OH-I E=2-2+2cH,P0)m ×100%=0.3% pHp=10.00时， 3.16用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100mL0,3mol·LHC1吸收氨，然后用 0.2mol·L NaOH标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2mol·Ll,计算化学计 量点的pH和返滴到pH4.0及7.0时的终点误差。 答案：（此题实际为HCI滴定NH体系） NH3被吸收后，剩余HC1浓度为0.3-0.2=0.1mol·L1, 0.1×100=50mL 用0.2mol·L NaOH回滴，消耗碱的体积为0.2 因此终点体积为150mL,sp时溶液为NH4 cN=90+50=0.13mol1-L H1p=VK,c(NH)p=V10925x0.13=1051,pHp=5.1sp1 H2PO- 4(0.0500mol·L -1 ) 2 1 a 2 4 w 4.71 2 4 a (H PO ) [H ] 10 1 (H PO ) / K c K c K − + − − + = = +  sp2 HPO2- 4(0.0333mol·L -1 ) 3 2 a 4 w 9.66 4 a (HPO ) [H ] 10 1 (HPO ) / K c K c K − + − − + = = + H3PO4： pKa1 pKa2 pKa3 2.16 7.21 12.32 方法一：利用误差公式 pHep = 5.0 时，  = pH 0.29 1 2 0.29 0.29 t 1 2 a a 10 10 100% 0.5% (0.43%) ( / ) E K K − − =  = pHep = 10.00 时，  = pH 0.34 2 3 0.34 0.34 t 1 2 a a 10 10 100% 0.3% (0.24%) 2( / ) E K K − − =  = 方法二：代数法 pHep = 5.0 时， 1 ep t 1 3 3 4 sp [H ] 100% 0.5% (H PO ) E x x c +   = − −  =       pHep = 10.00 时， 2 0 2 ep t 3 4 sp [OH ] 100% 0.3% 2 2 2 (H PO ) x x E c −   = − +  =       3.16 用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的 100mL 0.3 mol·L -1HCl 吸收氨，然后用 0.2 mol·L -1 NaOH 标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为 0.2 mol·L -1，计算化学计 量点的 pH 和返滴到 pH 4.0 及 7.0 时的终点误差。 答案：（此题实际为 HCl 滴定 NH3 体系） NH3 被吸收后，剩余 HCl 浓度为 0.3-0.2=0.1mol·L -1， 用 0.2 mol·L -1 NaOH 回滴，消耗碱的体积为 50mL 0.2 0.1 100 =  ， 因此终点体积为 150mL，sp 时溶液为 NH4 + 1 4 sp 0.13mol L 100 50 0.2 100 (NH ) + − =  +  c = 9.25 5.1 sp a 4 sp sp [H ] (NH ) 10 0.13 10 , pH 5.1 K c + + − − = =  = =