以苯胺为例,它的沸点为184.4℃,且和水不相混溶。当和水起加热至 984℃时,水的蒸气压为954kPa,苯胺的蒸气压为56kPa,它们的总压力接近 大气压力,于是液体就开始沸腾,苯胺就随水蒸气·起被蒸馏出来,水和苯胺的 相对分子质量分别为18和93,代入上式 即蒸出3.3g水能够带出1g苯胺。苯胺在溶液中的组分占23.3%。实验中蒸出 的水量往往超过计算值,因为苯胺微溶于水,实验中尚有·部分水蒸气来不及与 苯胺充分接触便离开蒸馏烧瓶的缘故。 利用水蒸气蒸馏来分离提纯物质时,要求此物质在100℃左右时的蒸气压至 少在1.3kPa左右。如果蒸气压在0.13~0.67kPa,则其在馏出液中的含量仅占 1%,甚至更低。为了要使馏出液中的含量增髙,就要想办法提髙此物质的蒸气 压,也就是说要提高温度,使蒸气的温度超过100℃,即要用过热水蒸气蒸馏。 例如苯甲醛(沸点178℃),进行水蒸气蒸馏时,在979℃沸腾,这时pA=93.8 kPa,pB=7.5kPa,则: 这时馏出液中苯甲醛占32.1% 假如导入133℃过热蒸气,苯甲醛的蒸气压可达293kPa,因而只要有72kPa 的水蒸气压,就可使体系沸腾,则: 这样馏出液中苯甲醛的含量就提高到了70.6%。 应用过热水蒸气还具有使水蒸气冷凝少的优点,为了防止过热蒸气冷凝,可 在蒸馏瓶下保温,甚至加热