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.1242 北京科技大学学报 第31卷 富集的部位,锈层就会有明显的开裂或者疏松现象、 阳极,2H2S04+2Fe十02→2FeS04+2H20. 在图4(e)中,S元素主要分布于锈的表层,即锈 2.3激光拉曼分析 层逐渐疏松粉化的表面,S一般以Fs04的形态存 为了明晰碳钢在西沙形成的锈层结构,如图5 在,该物质与钢铁表面组成以下的自循环反应而加 和图6所示.对0235碳钢暴晒1个月和3个月的 速钢铁的表面腐蚀过程: 锈层截面分别进行了激光拉曼分析 阴极,4FeS04十02+6H20 4Fe00H+4H2S04; 如图5所示,对Q235碳钢暴晒1个月的锈层 (A.D) (D.E) A a-FeOOH (b) B B-FeOOH C y-FeOOH D Fe;O E Y-Fe,O (基体) 50m 500 1000 1500 2000 波数cmt 图5Q235碳钢暴晒1个月后锈层的激光拉曼光谱.(a)分析区城照片;(b)分析区域的拉曼光谱 Fig.5 Raman spectrum of the rust layer on Q235 steel exposed for one month:(a)image of the analyzed portion:(b)Raman spectrum of the ana lyzed portion (A.D A a-FeOOH (b) B B-FeOOH (D.E) C Y-FeOOH D Fe,O E 7-Fe.O 4 (基体) 50m 500 1000 1500 2000 波数/cm1 图6Q235碳钢暴晒3个月后锈层的激光拉曼光谱.(a)分析区域照片;(b)分析区域的拉曼光谱 Fig-6 Raman spectrum of the rust layer on Q235 steel exposed for three months:(a)image of the analyzed portion:(b)Raman spectrum of the analyzed portion 进行显微激光拉曼分析.在锈层外表层(图5(a)中 容易进入内部.由于阳光受到屏蔽,在厚实疏松的 区域1),主要的峰值为248,307,380,537,720,1151 锈层下形成一个高温、湿润以及污染物不断积累的 和1409cm1,表明锈层外表层的产物主要为Y一 腐蚀微环境,导致Q235锈层下快速的腐蚀. Fe00H,BFe00H和aFe00H等16].内层不同 碳钢的锈层和基体之间发生了氧化还原反应, 的位置(图5(a)中区域2、3和4),主要峰值均为 促进了钢基体的阳极溶解。在润湿条件下]: 386,600~800和1403cm-1,表明内层不同位置的 阳极区反应,Fe℉e2++2e; 产物基本相同,主要为Fe304、YFe203以及少量的 阴极区反应,3Fe00H十eFe304十H0十0H厂. YFe0OH,B-Fe0OH[1415.17]. 暴晒3个月后,表面开始风化,外锈层明显减 西沙的高温、高湿和高盐的苛刻环境使得Q235 薄,同时C1厂的持续入侵及干湿、冷热交替过程中的 碳钢表面很快形成连续锈层,锈层较厚;而且由于 应力集中使得锈层裂纹增多,此时在锈层疏松的内 C1厂的侵蚀作用,锈层比较疏松、多裂纹,氧气和水 部,电解液蒸发加剧富集的部位‚锈层就会有明显的开裂或者疏松现象. 在图4(e)中‚S 元素主要分布于锈的表层‚即锈 层逐渐疏松粉化的表面‚S 一般以 FeSO4 的形态存 在‚该物质与钢铁表面组成以下的自循环反应而加 速钢铁的表面腐蚀过程: 阴极‚4FeSO4+O2+6H2O 4FeOOH+4H2SO4; 阳极‚2H2SO4+2Fe+O2 2FeSO4+2H2O. 2∙3 激光拉曼分析 为了明晰碳钢在西沙形成的锈层结构‚如图5 和图6所示.对 Q235碳钢暴晒1个月和3个月的 锈层截面分别进行了激光拉曼分析. 如 图5所示‚对Q235碳钢暴晒1个月的锈层 图5 Q235碳钢暴晒1个月后锈层的激光拉曼光谱.(a) 分析区域照片;(b)分析区域的拉曼光谱 Fig.5 Raman spectrum of the rust layer on Q235steel exposed for one month:(a) image of the analyzed portion;(b) Raman spectrum of the ana￾lyzed portion 图6 Q235碳钢暴晒3个月后锈层的激光拉曼光谱.(a) 分析区域照片;(b) 分析区域的拉曼光谱 Fig.6 Raman spectrum of the rust layer on Q235steel exposed for three months:(a) image of the analyzed portion;(b) Raman spectrum of the analyzed portion 进行显微激光拉曼分析.在锈层外表层(图5(a)中 区域1)‚主要的峰值为248‚307‚380‚537‚720‚1151 和1409cm -1‚表明锈层外表层的产物主要为γ- FeOOH、β-FeOOH 和α-FeOOH 等[16].内层不同 的位置(图5(a)中区域2、3和4)‚主要峰值均为 386‚600~800和1403cm -1‚表明内层不同位置的 产物基本相同‚主要为 Fe3O4、γ-Fe2O3 以及少量的 γ-FeOOH、β-FeOOH 等[14-15‚17]. 西沙的高温、高湿和高盐的苛刻环境使得 Q235 碳钢表面很快形成连续锈层‚锈层较厚;而且由于 Cl -的侵蚀作用‚锈层比较疏松、多裂纹‚氧气和水 容易进入内部.由于阳光受到屏蔽‚在厚实疏松的 锈层下形成一个高温、湿润以及污染物不断积累的 腐蚀微环境‚导致 Q235锈层下快速的腐蚀. 碳钢的锈层和基体之间发生了氧化还原反应‚ 促进了钢基体的阳极溶解.在润湿条件下[14-15]: 阳极区反应‚Fe Fe 2++2e; 阴极区反应‚3FeOOH+e Fe3O4+H2O+OH -. 暴晒3个月后‚表面开始风化‚外锈层明显减 薄‚同时 Cl -的持续入侵及干湿、冷热交替过程中的 应力集中使得锈层裂纹增多.此时在锈层疏松的内 部‚电解液蒸发加剧. ·1242· 北 京 科 技 大 学 学 报 第31卷
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